Summary

大型単層長方形 SnSe フレークの大気圧作製

Published: March 21, 2018
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Summary

プロトコルは、大型シングル層長方形の形をした SnSe は大気圧石英チューブ炉システムのフレーク低コスト SiO2/Si 誘電体基板上に成長する 2 段階製造技術が実証されます。

Abstract

錫セレン (SnSe) は phosphorene のような座屈構造を持つ層状金属カルコゲナイド系材料の家族に属し、二次元ナノ電子デバイスでアプリケーションの可能性を示しています。SnSe ナノ結晶を合成する多くの方法が開発されているが大きな課題のまま大型単層 SnSe フレークを製造するための簡単な方法。ここで、実験を直接大型シングル層長方形 SnSe 絶縁基板の大気圧石英管で簡単な 2 段階製造方法を使用して、一般的に使用される SiO2/Si のフレークを成長させる方法を紹介します。炉システム。~6.8 Å の平均厚さの単層長方形 SnSe フレークし、トランスポート蒸着法と窒素エッチング ルートの組み合わせにより約 30 μ m × 50 μ m の横方向の寸法を作製しました。我々 の形態、組織、および長方形の SnSe フレークの電気的特性を特徴し、優れた結晶性と良好な電子特性を得られます。2 段階の作製方法についてのこの記事は、成長同様二次元、大型、シングル層材料を大気圧システムを使用して他の研究者を助けることができます。

Introduction

近年、一括対応1以上優れた電気的、光学的、および機械的特性を持つ 2 D 素材の可能性があるため、グラフェンの分離を成功させる以来花が咲いた 2 次元 (2 D) 材料の研究,2,3,4,5. 2 D 素材表示有望なアプリケーションで光と電子機器67触媒、水8,9, 表面増強ラマン散乱検出10 ,112 D 材に剥離することができます積層材料の大家族を明らかに至る半金属のグラフェン半導体遷移金属ダイカルコゲナイド (TMDs の偉大な多様性) と黒のリン (BP)、絶縁六方晶窒化ホウ素 (H-BN)。これらの材料とヘテロ構造近年、よく研究されているし、多くの新しいプロパティとアプリケーションの12を出展いたしました。以下が検討その他が、iiia 期で材料を層同様に 2 D を約束-(ガス、GaSe、昆虫)13,14 , IVA 経由-16,17家族がいる (GeS、GeSe、および SnS)15,を介してまた最近注目。

イヴァに属している SnSe-グループを介して原子pnmaスペース グループに配置され、phosphorene の結晶構造のようなレイヤー内で座屈斜方晶構造に結晶化によって異なります。SnSe 0.6 eV のバンド ギャップを持つナロー ギャップ半導体がよりよく知られているよりユニークなの熱電特性のままに 923 K18,19 2.6 の ZT (メリットの熱電図) 値が非常に高い報告、これはその特殊な電子構造と低熱伝導率に起因しています。Stockbarger ・ ブリッジマン法20または化学気相輸送法など一括 SnSe 結晶が市販されていて、既知の方法によって育てることができる中も誘電体における少数層と単層 SnSe21、大きくサイズ基板より困難です。高配向性熱分解黒鉛 (HOPG)、雲母、SiO2Si3N4、ガラスなどの 2 D 素材成長を支える多くの基板があります。低コスト SiO2誘電体は、最も一般的に使用される基板、これらは誘電体が電気の裏門の一部として奉仕、電界効果トランジスタの作製を許可します。グラフェンと TMDs とは異なり、我々 の経験で、マイクロ剥離法による少数層または単層 SnSe フレークを得ることが困難一括 SnSe がある層間結合エネルギー22 32 meV の高/2厚さにつながる Å層剥離のフレークの端に沿っても。したがって、いくつかの層と単層 SnSe の新奇な電子物性を研究する絶縁基板上に高品質大型単層 SnSe 結晶を準備する新しい、シンプルで、低コスト合成法が必要、特に SnSe 以来低および中程度の温度範囲19エネルギー変換熱電変換アプリケーションの候補として偉大な約束を示します。

いくつかの研究者は、高品質 SnSe 結晶を合成する方法を開発しました。劉23と Franzman24新規2とアルキル-燐化水素-セレンまたはジアルキルアミンを使用して nanopolyhedra、ナノフラワー、単一結晶性ナノシート ナノプレート量子ドットなど、さまざまな形の SnSe ナノ結晶を合成するのにソリューション フェーズ メソッドの使用前駆体としての diselenium。Baumgardner25が熱い trioctylphosphine に bis[bis(trimethylsilyl)amino]tin(II) を注入してコロイド SnSe ナノ粒子を合成し、直径 4 ~ 10 nm のナノ結晶を得た。Boscher26四塩化錫比 10 ジエチル セレンおよびその合成より大きい錫四塩化やジエチル セレン化前駆体を用いたガラス基板上 SnSe 映画を取得するのに大気圧化学気相蒸着法を使用SnSe 映画が約 100 nm 厚と外観は銀黒。趙27使用低真空システムでトランスポート蒸着マイカ基板上への単結晶 SnSe ナノプレートの合成し、1-6 μ m の正方形のプレートを入手します。ただし、取得単層 SnSe 結晶は不可能なこれらの技術を使用しています。Li et al.28は、単層単結晶 SnSe ナノシート新規4と SeO2前駆体を用いたワンポット合成法を合成に成功しました。しかし彼女たちは約 300 の横方向のサイズを取得することができる唯一のナノシートの nm。我々 は最近私たちを大型単層の SnSe 結晶相の純粋な29である高品質を成長させる方法を公開しています。この詳細なプロトコルは、大型高品質極薄 2 D 等この方法論を使用して成長する新しい実務を支援するものです。

Protocol

注意: いくつかの化学薬品やガスを使った作品、毒性、発癌性、可燃性、爆発です。工学的制御 (ドラフト) と個人用保護具 (保護メガネ、プロの防護マスク、手袋、白衣、完全な長さの使用を含む蒸着トランスポートを実行するときにすべての適切な安全対策を使用してください。パンツ、および閉鎖つま先の靴)。 1. 自動調整機能温度コント ローラーのパラメーター <…

Representative Results

実験装置、光学センサー画像、原子間力顕微鏡 (AFM) 画像は、走査型電子顕微鏡 (SEM) 像、捏造 SnSe フレークの透過電子顕微鏡 (TEM) 像の回路図は図 1に示す図 2、および図 3。光の画像は、従来の光学顕微鏡によって実行されます。接眼レンズが 10 倍、対物レンズは 20 X、50 X、100 X。露出時間約 0.3 秒で?…

Discussion

ここでは、蒸気輸送法と窒素の大気圧におけるエッチング技術の組み合わせが最初に報じた。このプロトコルでは、重要なステップは、単層 SnSe フレークの製造のセクションです。

バルク サンプルは、高品質の単層サンプルを形成するエッチングすることができます、バルク試料の厚さを均一にする必要があります、バルク サンプルの分解温度はエッチング温度よりも…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

この研究は中国の若い科学者、国家自然科学基金、中国の (許可番号 51472164)、A のために 1,000 の才能プログラム支えられた * スター ファロス プログラム (グラント号 152 70 00014)、高度な 2 D の NUS センターからの支援施設材料。

Materials

SnSe powder   Sigma-Aldrich 1315-06-6 (99.999%) toxic, carcinogenic
Ar gas explosive
H2 gas flammable, explosive
SiO2/Si wafer 300 nm thick SiO2 on heavily doped Si
Acetone Sigma-Aldrich 67-64-1 toxic, flammable
Isopropanol Sigma-Aldrich 67-63-0 flammable
Quartz tube Dongjing Quartz Company, China
Ceramic boat Dongjing Quartz Company, China
Optical microscope Olympus, BX51
Atomic force microscopy Bruker  Using FastScan-A probe type  and ScanAsyst-air
Scanning electron microscopy  JEOL JSM-6700F
transmission electron microscopy FEI Titan
Tube furnace MTI Corporation

References

  1. Geim, A. K., Novoselo, K. S. The Rise of Graphene. Nature Mater. 6, 183-191 (2007).
  2. Chhowalla, M., Shin, H. S., Eda, G., Li, L. -. J., Loh, K. P., Zhang, H. The Chemistry of Two-Dimensional Layered Transition Metal Dichalcogenide Nanosheets. Nat. Chem. 5, 263-275 (2013).
  3. Zhang, W., Wang, Q., Chen, Y., Wang, Z., Wee, A. T. S. Van der Waals Stacked 2D Layered Materials for Optoelectronics. 2D Mater. 3 (1-17), 02200 (2016).
  4. Li, M. -. Y., et al. Epitaxial Growth of a Monolayer WSe2-MoS2 Lateral p-n Junction with an Atomically Sharp Interface. Science. 349, 524-528 (2015).
  5. Wang, H., Yuan, H., Hong, S. S., Li, Y., Cui, Y. Physical and Chemical Tuning of Two-Dimensional Transition Metal Dichalcogenides. Chem. Soc. Rev. 44, 2664-2680 (2015).
  6. Wang, Q. H., Kalantar-Zadeh, K., Kis, A., Coleman, J. N., Strano, M. S. Electronics and Optoelectronics of Two-Dimensional Transition Metal Dichalcogenides. Nat.Nanotechnol. 7, 699-712 (2012).
  7. Kim, K. S., et al. Large-Scale Pattern Growth of Graphene Films for Stretchable Transparent Electrodes. Nature. 457, 706-710 (2009).
  8. Shalom, M., Gimenez, S., Schipper, F., Herraiz-Cardona, I., Bisquert, J., Antonietti, M. Controlled Carbon Nitride Growth on Surfaces for Hydrogen Evolution Electrodes. Angew. Chem. 126, 3728-3732 (2014).
  9. Liu, J., et al. Metal-Free Efficient Photocatalyst for Stable Visible Water Splitting via a Two-Electron Pathway. Science. 347, 970-974 (2015).
  10. Jiang, J., Zou, J., Wee, A. T. S., Zhang, W. Use of Single-Layer g-C3N4/Ag Hybrids for Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS). Sci.Rep. 6 (1-10), 34599 (2016).
  11. Jiang, J., Zhu, L., Zou, J., Ou-yang, L., Zheng, A., Tang, H. Micro/Nano-Structured Graphitic Carbon Nitride-Ag Nanoparticle Hybrids as Surface-Enhanced Raman Scattering Substrates with Much Improved Long-Term Stability. Carbon. 87, 193-205 (2015).
  12. Jariwala, D., Marks, T. J., Hersam, M. C. Mixed-dmensional van der Waals Heterostructures. Nature Mater. 16, 170-181 (2017).
  13. Late, D. J., et al. GaS and GaSe Ultrathin Layer Transistors. Adv. Mater. 24, 3549-3554 (2012).
  14. Klein, A., Lang, O., Schlaf, R., Pettenkofer, C., Jaegermann, W. Electronically Decoupled Films of InSe Prepared by van der Waals Epitaxy: Localized and Delocalized Valence States. Phys. Rev. Lett. 80, 361-364 (1998).
  15. Gomes, L. C., Carvalho, A. Phosphorene Analogues: Isoelectronic Two-Dimensional Group-IV Monochalcogenides with Orthorhombic Structure. Phys. Rev. B. 92 (1-8), 085406 (2015).
  16. Xue, D., Tan, J., Hu, J., Hu, W., Guo, Y., Wan, L. Anisotropic Photoresponse Properties of Single Micrometer-Sized GeSe Nanosheet. Adv. Mater. 24, 4528-4533 (2012).
  17. Antunez, P. D., Buckley, J. J., Brutchey, R. L. Tin and Germanium Monochalcogenide IV-VI Semiconductor Nanocrystals for Use in Solar Cells. Nanoscale. 3, 2399-2411 (2011).
  18. Zhao, L. D., et al. Ultralow Thermal Conductivity and High Thermoelectric Figure of Merit in SnSe Crystals. Nature. 508, 373-377 (2014).
  19. Zhao, L. D., et al. Ultrahigh Power Factor and Thermoelectric Performance in Hole-Doped Single-Crystal SnSe. Science. 351, 141-144 (2016).
  20. Bhatt, V. P., Gireesan, K., Pandya, G. R. Growth and Characterization of SnSe and SnSe2 Single Crystals. J. Cryst. Growth. 96, 649-651 (1989).
  21. Yu, J. G., Yue, A. S., Stafsudd, O. M. Growth and Electronic Properties of the SnSe Semiconductor. J. Cryst. Growth. 54, 248-252 (1981).
  22. Zhang, L., et al. Tinselenidene: a Two-dimensional Auxetic Material with Ultralow Lattice Thermal Conductivity and Ultrahigh Hole Mobility. Sci. Rep. 6 (1-9), (2016).
  23. Liu, X., Li, Y., Zhou, B., Wang, X., Cartwright, A. N., Swihart, M. T. Shape-Controlled Synthesis of SnE (E=S, Se) Semiconductor Nanocrystals for Optoelectronics. Chem. Mater. 26, 3515-3521 (2014).
  24. Franzman, M. A., Schlenker, C. W., Thompson, M. E., Brutchey, R. L. Solution-Phase Synthesis of SnSe Nanocrystals for Use in Solar Cells. J. Am. Chem. Soc. 132, 4060-4061 (2010).
  25. Baumgardner, W. J., Choi, J. J., Lim, Y. -. F., Hanrath, T. SnSe Nanocrystals: Synthesis, Structure, Optical Properties, and Surface Chemistry. J. Am. Chem. Soc. 132, 9519-9521 (2010).
  26. Boscher, N. D., Carmalt, C. J., Palgrave, R. G., Parkin, I. P. Atmospheric Pressure Chemical Vapour Deposition of SnSe and SnSe 2 Thin Films on Glass. Thin Solid Films. 516, 4750-4757 (2008).
  27. Zhao, S., et al. Controlled Synthesis of Single-Crystal SnSe Nanoplates. Nano Res. 8, 288-295 (2015).
  28. Li, L., et al. Single-Layer Single-Crystalline SnSe Nanosheets. J. Am. Chem. Soc. 135, 1213-1216 (2013).
  29. Jiang, J., et al. Two-Step Fabrication of Single-Layer Rectangular SnSe Flakes. 2D Mater. 4 (1-9), 021026 (2017).

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Jiang, J., Wong, C. P. Y., Zhang, W., Wee, A. T. S. Atmospheric Pressure Fabrication of Large-Sized Single-Layer Rectangular SnSe Flakes. J. Vis. Exp. (133), e57023, doi:10.3791/57023 (2018).

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