Dibenzothiophene-S, S-dioksit göbek üzerinde esaslı gecikmeli Floresans termal aktif Emitters ölçek-up kimyasal sentez

dikkat: tüm ilgili malzeme güvenlik veri sayfaları (MSDS) kullanılmadan önce gözden geçirin. Birkaç sentezinde kullanılan kimyasalların son derece toksik ve kanserojen vardır. Silika jel ile çalışırken, parçacık inhalasyon önlemek için koruyucu bir solunum maskesi takılmalıdır. Lütfen tüm uygun güvenlik kuralları mühendislik kontrolleri (duman dolap) ve kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon, kapalı-toe ayakkabı) kullanımı gibi bir kimyasal reaksiyon gerçekleştirirken gözlemlemek. tüm reaktifler ve çözücüler ticari olarak satın alınan ve daha fazla herhangi bir arıtma kullanılmıştır. 1 H ve 13 C NMR spectra CDCl 3 solvent kullanarak bir 400 MHz NMR spektrometresi tarihinde kaydedildi. Proton NMR kimyasal vardiya δ değerler ppm deuterated çözücüler göreli olarak rapor edilmektedir: CDCl 3 (7.26). Verileri aşağıdaki gibi sunulmaktadır: kimyasal değişme, çeşitlilik ve constant(s) (J) kaplin vardır Hz. Multiplets bildirilen aralığında (ppm) üzerinde onlar ortaya çıktı. Karbon NMR veri karşılık gelen solvent sinyalleri CDCl 3 göre (77.16) toplanmıştır. Erime noktaları bir erime noktası cihazları kullanılarak ölçüldü. Matris yardımlı lazer desorption iyonize-zaman–kütle spektrometresi Shimadzu AXIMA-CFR Spektrometre üzerinde çalıştırmak uçuş (MALDI-TOF) (1-150 000 Da kütle aralığı). 1. bildirilen bileşiklerin sentezi 500 mL üç-boyun kullanarak Bileşik 1 (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole) sentezi 19 yuvarlak-alt flask, 9 – dağıtılması H-Karbazol (10.0 g, 60 mmol) nitromethane (300 mL) altında bir azot atmosferi içinde. O zaman, çinko (II) klorür (24.3 g, 180 mmol) bu çözüm. 2-kloro-2-methylpropane (19,5 mL, 180 mmol) 100 mL ek huni dökün ve dropwise altında dinç karıştırmaya eklenir. 6 h. için oda sıcaklığında elde edilen karışımı ilave edin İzlemek diklorometan kullanarak ince tabaka Kromatografi (TLC), ile tepki tamamlanması: hekzan 1:1 v/v bir eluent karışımı gibi. 9-H-Karbazol tüketimi sonra 100 mL çözüm nötralize etmek için su ekle. Üç kez ile diklorometan 150 mL ürün her zaman ayıklayın. Organik katman sulu katmandan ayrı ve ayrıca iki kez 150 mL su yıkayın. 15 g Magnezyum sülfat ile elde edilen organik katman kuru ve solvent gri toz almak için düşük basınç altında buharlaşır. Kalıntı diklorometan kullanarak sütun Kromatografi tarafından arındırmak: hekzan 1:1 v/v solvent karışımı bir eluent olarak sağlanan 13.1 g (% 79) bir beyaz toz olarak bileşik 1. 1 karakterizasyonu bileşik: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.12 (d, J 1,9 Hz, 2 H =), 7.78 (s b, 1 H), 7.5 (dd, J 8.5, 1.9 Hz, 2 H =), 7.33 (dd, J 5.6, 0.5 Hz, 2 H =), 1.49 (s, 18 H). 13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 142.4, 138.2, 123.7, 123,4, 116.3, 110.2, 34,9, 32.2. MS: m/z 279,4 (M +). Erime noktası: 233-235 ° C. Bileşik 2 (2,8-dibromodibenzothiophene) sentezi 20 500 mL üç-boyun yuvarlak alt kabı kullanarak kloroform (100 mL) altında azot içinde dibenzothiophene (15,0 g, 81.3 mmol) dağıtılması atmosfer. Sonra dinç karıştırma altında 0 ° C’de dropwise Brom (9,3 mL, 180 mmol) ekleyin. Brom, tam eklenmesi sonra sıcaklığı oda sıcaklığına artırmak ve 18 h. tepki karışımı ilave edin Filtre kapalı elde edilen beyaz çökelti ve art arda ile 15 mL metanol 2,8-dibromodibenzothiophene bir verim 23 g (% 83) beyaz bir toz olarak izole etmek ve daha sonra 50 mL su ile yıka. Bileşik 2 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.24 (d, J 2.0 Hz, 2 H =), 7,71 (d, J 8.0 Hz, 2 H =), 7.58 (d, J 2.0 Hz, 2 H =). 13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 138.8, 136.3, 130.5, 124,9, 124.3, 118.8. MS: m/z 342.1 (M +). Erime noktası: 227-229 ° C. Bileşik 3 (2,8-dibromodibenzothiophene-5-dioksit) sentezi 21 500 mL one-boyun yuvarlak alt şişesi 2,8-dibromodibenzothiophene (21,3 g, 60 mmol) süspansiyon ile yük ve buzul Asetik asit (250 mL) ve reflü azot atmosferi altında 2 h için hidrojen peroksit çözüm (30 mL (w/w) H 2 O). Oda sıcaklığında elde edilen karışıma serin ve filtre bir beyaz çökelti. 15 mL su ve 10 mL metanol 19.3 g (% 85) elde etmek için ile yıkama üç kez beyaz toz. Bileşik 3 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.22 (d, J 1,6 Hz, 2 H =), 7.70 (d, J 8.0 Hz, 2 H =), 7.57 (d, J 2 Hz, 2 H =). 13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 133.3, 130.4, 129.1, 125.6, 124.8, 124.3. MS: m/z 374.1 (M +). Erime noktası: 360-362 ° C. Sentezi bileşik 4 (2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide) 22 500 mL üç-boyun yuvarlak alt flask, kullanarak dağıtılması 2,8 – dibromodibenzothiophene-S, S-dioksit (0,45 g, 1.2 mmol) ve 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole (0,80 g, 2,86 mmol) susuz toluen (250 mL) ve azot güçlü karıştırma altında 15 dakika boyunca köpüren degas. Bundan sonra tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.025 g, 0,03 mmol) ve 2-dicyclohexylphosphino-2 eklemek ′, 4 ′, 6 ′-triisopropylbiphenyl (XPhos, 0,06 g, 0,12 mmol) tepki karışıma ve başka bir 15 dakika çözüm degas. Sodyum tert-butoxide (0,32 g, 0.834 mmol) ve tert-butanol (6 mL) ekleyin ve 15 dakika süreyle elde edilen karışımı degas Isı 18 h. için azot atmosferi altında 110 ° C’de tepki çözüm Sıcaklığı Oda, (150 mL) su ekleyin ve organik ürünler diklorometan (250 mL) hulâsa ve organik katman iki kez 150 mL su ile yıkamak için soğumasını. 15 g Magnezyum sülfat ile elde edilen organik katman kuru ve solvent ham ürün elde etmek için düşük basınç altında kaldırmak. Arındırmak ham malzeme tarafından sütun Kromatografi (solvent karışımı bir eluent kullanarak: diklorometan: Petrol eter 1:1 v/v) bileşik 4 beyaz katı (0,58 g, % 63’ü) verim için. Bileşik 4 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.13 (d, J 1,6 Hz, 4 H =), 8,11 (d, J 8.2 Hz, 2 H =), 7.99 (d, J 1.7 Hz, 2 H =), 7.82 (dd, J 8.2, 1,8 Hz, 2 H =), 7.48 (dd, J = 8,7, 1.9 Hz, 4 H), 7,40 (d, J = 8.6 Hz, 4 H), (s, 36 H) 1,45. 13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 144.4 144.2 138.5, 135.8, 133.4, 128,4, 124.4, 124.3, 119.5, 116.8, 109.2, 35,0, 32.2. MS: m/z 769.97 (M +). Erime noktası: 351-353 ° C. Sentezini 5 bileşik (2,8-bis(10H-phenothiazin-10-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide) 23 USING 250 mL üç-boyun yuvarlak alt flask, 2,8-dibromodibenzothiophene-S, S-dioksit (0.67 g, 1.8 mmol) ve phenothiazine (0.75 g, 3,77 mmol) susuz toluen (60 mL) dağıtılması ve azot güçlü karıştırma altında 15 dakika boyunca köpüren degas. Bundan sonra tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0,11 g, 0,12 mmol) ve 2-dicyclohexylphosphino-2 eklemek ′, 4 ′, 6 ′-triisopropylbiphenyl (XPhos, 0,12 g, 0,23 mmol) tepki karışıma ve başka bir 15 dakika çözüm degas. Sodyum tert-butoxide (0.38 g, 3,94 mmol) ekleyin ve ek 15 dakika süreyle elde edilen karışımı degas Isı tepki çözüm 18 h. için azot atmosferi altında 110 ° c Reaksiyon karışımı Oda sıcaklık, su (150 mL) ekleyin ve organik ürünler diklorometan (250 mL) hulâsa ve ayrıca iki kez 150 mL su yıkama soğumasını. Elde edilen organik katman yapıldı 15 g Magnezyum sülfat, Kaldır ham ürün vermek için düşük basınç altında solvent ile kuru. Arındırmak ham ürün sütun Kromatografi tarafından (solvent karışımı bir eluent kullanarak: diklorometan: hekzan 2:1 v/v) bileşik 5 beyaz katı (0.9 g, % 55) elde etmek için. Bileşik 5 karakterizasyonu: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 7,71 (d, J 8.2 Hz, 2 H =), 7,36 (dd, J 7,7, 1,5 Hz, 4 H =), 7,28-(m, 8 H), 7.19 7,16 (dd, J 7,7, 1.3 Hz, 4 H =), 7,02 (dd, J = 8.1, 1.3 Hz 4 H). 13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 148.8, 141.1, 133.2, 131.8, 129.7, 128.1, 126.9, 125.1, 125.3, 123.1, 121.2, 111,7. MS: m/z 610.08 (M +). Erime noktası: 353-355 ° C.