Summary

Anodizations multi-emerger simultánea y sesgos inversa escalera-como destacamento de anódico de aluminio óxidos sulfúricos y electrolito de ácido oxálico

Published: October 05, 2017
doi:

Summary

Se presenta un protocolo para la fabricación de óxidos de aluminio anódico nanoporoso vía simultánea anodizado de superficie múltiples seguido por destacamentos de escalera-como prejuicios atrás. Puede aplicarse varias veces al mismo substrato de aluminio, exhibiendo un fácil, alto rendimiento y estrategia ambientalmente limpio.

Abstract

Luego de informar sobre la anodización de dos etapas, óxidos de aluminio anódico nanoporoso (AAOs) han sido ampliamente utilizados en los campos versátiles de ciencias fundamentales y aplicaciones industriales debido a su arreglo periódico de interconectivos con relativamente alta relación de aspecto. Sin embargo, las técnicas divulgadas hasta ahora, que podría ser sólo válido para la anodización de la superficie de mono, Mostrar desventajas fundamentales, es decir, procedimientos desperdiciadores de tiempo, así como complicados, que requieren productos químicos tóxicos y pérdida de valiosos recursos naturales . En este trabajo, demostramos un método fácil, eficiente y ambientalmente limpio para fabricar nanoporosos AAOs en electrolitos de ácido sulfúricos y oxálico, que pueden superar las limitaciones que resultan de la AAO convencional métodos de fabricación. AAOs en primer lugar, plurales se producen al mismo tiempo a través de anodización simultánea de múltiples superficie (SMSA), indicando la mass-producibility de las AAOs con calidades comparables. En segundo lugar, esos AAOs se pueden separar del substrato de aluminio (Al) mediante la aplicación de la escalera como sesgos inversas (SRBs) en el mismo electrolito utilizado para SMSAs, lo que implica simplicidad y verde características tecnológicas. Finalmente, una secuencia de la unidad de las SMSAs combinados secuencialmente con desprendimiento de SRBs se puede aplicar varias veces al mismo Al sustrato, que refuerza las ventajas de esta estrategia y también garantiza el uso eficiente de los recursos naturales.

Introduction

AAOs que fueron formados por anodización Al sustrato en un electrolito ácido, han despertado gran interés en diversas ciencia fundamental y la industria, por ejemplo, duro para nanotubos/nanohilos de1,2,3 , 4 , 5, energía almacenamiento dispositivos6,7,8,9, bio-detección10,11, filtrado de aplicaciones12,13 , 14, máscaras para la evaporación o grabado15,16,17y humedad capacitivos Sensores18,19,20,21 ,22, debido a su estructura de panal uno ordenado, alto cociente de aspecto de interconectivos y propiedades mecánicas superiores23. Para aplicar nanoporosos AAOs a estas diversas aplicaciones, deben ser formas independientes con un gran y largo alcance matriz ordenada de interconectivos. En este sentido, estrategias para la obtención de AAOs deben considerar formación (anodizado) y separación (separar) los procedimientos.

En el punto de vista de la formación de la AAO, anodización suave (en lo sucesivo como MA) fue establecida en electrolitos ácido sulfúrico, oxálico y fosfórico23,24,25,26 ,27. Sin embargo, los procesos MA exhibieron bajo rendimientos de fabricación AAO debido a su tasa de crecimiento lento según intensidades relativamente bajas de tensión anódica, que deterioraría aún más a través de un proceso de dos pasos MA para mejorar la periodicidad de interconectivos28 ,29. Así, técnicas de anodizado duro (HA) se propusieron como alternativas de MA aplicando tensión anódica superior (electrolito ácido oxálico/sulfúrico) o utilizando concentrado electrólito (ácido fosfórico)30,31, 32,33,34,35,36,37,38,39,40. HA procesos muestran mejoras distintas de las tasas de crecimiento, así como arreglos periódicos, mientras que dando por resultado AAOs más frágiles, y la densidad de interconectivos reducido30. Además, un caro sistema de refrigeración se requiere para disipar el calentamiento de Joule causada por la alta densidad de corriente31. Estos resultados restringen la aplicabilidad potencial de las AAOs mediante procesos HA.

Para separar una AAO de la superficie correspondiente de Al placa, ataque químico selectivo del sustrato Al restante fue utilizada más ampliamente en el MA y HA procesos con productos químicos tóxicos, como el cloruro de cobre35,39 ,41,42 o mercurio cloruro16,17,43,44,45,46, 47 , 48 , 49. sin embargo, este método induce efectos secundarios desventajosos, por ejemplo, un tiempo de reacción proporcional al espesor remanente de Al, contaminación de AAO por iones de metales pesados, residuos nocivos a los entornos natural de cuerpo humano y el uso ineficiente de recursos valiosos. Por lo tanto, se hicieron muchos intentos para lograr el desprendimiento directo de un AAO. Aunque tanto tensión catódica delaminación50,51 tensión anódica impulso de separación7,41,42,52, 53,54,55 presentan un mérito que el resto Al sustrato puede ser reutilizado, la técnica anterior tarda casi comparable con los métodos de ataque químico50. A pesar de la clara reducción del tiempo de procesamiento, productos químicos nocivos y altamente reactivos, para ejemplos butanedione o ácido perchloric, fueron utilizados como separar electrólitos en las últimas técnicas55, donde una limpieza adicional procedimiento es necesario debido al electrolito cambiando entre el procedimiento de anodización y desprendimiento. Especialmente, las conductas y calidad de las AAOs independientes desprendimiento severamente influyen en el espesor. En el caso de la AAO con grueso relativamente más fino, uno individual puede contener grietas o aberturas.

Todos los enfoques experimentales mencionados anteriormente se han aplicado a una “solo-superficie” de la muestra Al, excluyendo la superficie con fines de protección e ingeniería y esta función de las limitaciones críticas de tecnologías convencionales objetos expuestos de la fabricación de la AAO en términos de rendimiento, así como tratamiento, que también influye en la potencial aplicabilidad de la AAOs56,57.

Para satisfacer la creciente demanda en los campos relacionados con la AAO en términos de producción fácil, alta y verdes enfoques tecnológicos, previamente registrados en SMSA y desprendimiento directo a través de SRBs56 de sulfúrico y ácido oxálico57 electrolito, respectivamente. Es un hecho bien conocido que se pueden formar plurales AAOs en varias superficies del substrato Al sumergidos en electrolitos ácidos. Sin embargo, SRBs, una distinción clave de nuestros métodos, permiten la separación de esos AAOs de las correspondientes superficies múltiples del sustrato en el mismo electrolito ácido utilizado para las SMSAs indicando la producción en masa, simplicidad y tecnología verde características. Nos gustaría señalar que la separación de SRBs es una estrategia óptima para plurales AAOs fabricado por SMSAs56,57 y aún válida para espesores relativamente más delgadas de AAOs57 en comparación con deslaminación catódica (es decir, constante sesgo inverso) de la solo-superficief «> 51. Finalmente, una secuencia de la unidad de las SMSAs combinados secuencialmente con desprendimiento de SRBs se puede aplicar varias veces al mismo Al substrato, evitando procedimientos complicados y productos químicos tóxicos/reactivos, que refuerza las ventajas de nuestro estrategias y también garantiza el uso eficiente de los recursos naturales.

Protocol

por favor, ser conscientes de todos las materiales relacionados con hojas de seguridad (MSDS) antes de empezar. A pesar de la naturaleza ecológica de este protocolo, algunos ácidos y oxidantes se utilizan en los procedimientos correspondientes. También, utilizar todo el personal equipo de protección adecuado (bata, guantes, gafas, etc.). 1. preparación de la solución Nota: después de la completa estanqueidad del vaso que contiene la solución, vigor…

Representative Results

Diagrama de flujo de nth AAO fabricación secuencia consisten principalmente en dos etapas SMSAs, desprendimiento de SRBs y relacionados con el grabado químico fue presentado esquemáticamente en la Figura 1a. Cada recuadro mostrar una imagen de microscopio electrónico de barrido (SEM) de la morfología superficial correspondiente a cada procedimiento individual y una fotografía tomada inmediatamente después del desprendimiento de SRBs…

Discussion

En este trabajo, hemos demostrado con éxito un fácil, alto rendimiento y ambientalmente limpia método para fabricar nanoporosos AAOs SMSA y desprendimiento de SRBs, que podría repetirse en el mismo Al sustrato para mejorar significativamente la mass-producibility como así como facilidad de uso de recursos naturales limitados. Como se muestra en el diagrama de flujo de la Figura 1a, nuestra estrategia de fabricacin de AAO se basa en la anodización convencional de dos etapas, que fue mod…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Los autores no tienen nada que revelar.

Materials

Sulfuric Acid >98% DUKSAN reagent 5950
Oxalic Acid Anhydrous, 99.5-100.2% KANTO chemical 31045-73
Phosphoric Acid, 85% SAMCHUN chemical P0463
Perchloric Acid, 60% SAMCHUN chemical P0181 Highly Reactive
Chromium(VI) Oxide Sigma Aldrich 232653 Strong Oxidizer
Ethanol, 95% SAMCHUN chemical E0219
Absolute Ethanol, 99.9% SAMCHUN chemical E1320
Double Jacket Beaker iNexus 27-00292-05
Low Temperature Bath Circulator JEIO TECH AAH57052K
Programmable DC Power Supply PNCYS EDP-3001 
Aluminum Plate, >99.99% Goodfellow
Platinum Cylinder Whatman 444685
Pure & Ultra Pure Water System (Deionized Water) Human Science Pwer II & HIQ II

References

  1. Hong, Y. K., et al. Tuning and enhancing photoluminescence of light-emitting polymer nanotubes through electron-beam irradiation. Adv. Funct. Mater. 19 (4), 567-572 (2009).
  2. Hong, Y. K., et al. Fine Characteristics Tailoring of Organic and Inorganic Nanowires Using Focused Electron-Beam Irradiation. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3734-3738 (2011).
  3. Lee, J. H., et al. Iron-gold barcode nanowires. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (20), 3663-3667 (2007).
  4. Qin, L., Banholzer, M. J., Millstone, J. E., Mirkin, C. A. Nanodisk codes. Nano Lett. 7 (12), 3849-3853 (2007).
  5. Park, D. H., Kim, M. S., Joo, J. Hybrid nanostructures using π-conjugated polymers and nanoscale metals: synthesis, characteristics, and optoelectronic applications. Chem. Soc. Rev. 39 (7), 2439-2452 (2010).
  6. Ahn, Y. K., et al. Enhanced electrochemical capabilities of lithium ion batteries by structurally ideal AAO separator. J. Mater. Chem. A. 3 (20), 10715-10719 (2015).
  7. Chen, J., Wang, S., Ding, L., Jiang, Y., Wang, H. Performance of through-hole anodic aluminum oxide membrane as a separator for lithium-ion battery. J. Membr. Sci. 461, 22-27 (2014).
  8. Gao, Y., et al. Three-dimensional nanotube electrode arrays for hierarchical tubular structured high-performance pseudocapacitors. Nanoscale. 8 (27), 13280-13287 (2016).
  9. Hu, J., et al. Dual-template ordered mesoporous carbon/Fe2O3 nanowires as lithium-ion battery anodes. Nanoscale. 8 (26), 12958-12969 (2016).
  10. Kim, K., et al. Externally controlled drug release using a gold nanorod contained composite membrane. Nanoscale. 8 (23), 11949-11955 (2016).
  11. Poplausks, R., et al. Electrochemically etched sharp aluminium probes with nanoporous aluminium oxide coatings: Demonstration of addressed DNA delivery. RSC Adv. 4 (89), 48480-48485 (2014).
  12. Chen, X., Qiu, M., Ding, H., Fu, K., Fan, Y. A reduced graphene oxide nanofiltration membrane intercalated by well-dispersed carbon nanotubes for drinking water purification. Nanoscale. 8 (10), 5696-5705 (2016).
  13. Dervin, S., Dionysiou, D. D., Pillai, S. C. 2D nanostructures for water purification: graphene and beyond. Nanoscale. 8 (33), 15115-15131 (2016).
  14. Han, K., Heng, L., Wen, L., Jiang, L. Biomimetic heterogeneous multiple ion channels: a honeycomb structure composite film generated by breath figures. Nanoscale. 8 (24), 12318-12323 (2016).
  15. Kim, J., Kim, Y. H., Choi, S. H., Lee, W. Curved Silicon Nanowires with Ribbon-like Cross Sections by Metal-Assisted Chemical Etching. ACS Nano. 5 (6), 5242-5248 (2011).
  16. Zeng, Z., et al. Fabrication of Graphene Nanomesh by Using an Anodic Aluminum Oxide Membrane as a Template. Adv. Mater. 24 (30), 4138-4142 (2012).
  17. Lim, N., et al. A tunable sub-100 nm silicon nanopore array with an AAO membrane mask: reducing unwanted surface etching by introducing a PMMA interlayer. Nanoscale. 7 (32), 13489-13494 (2015).
  18. Zhang, J., Liu, X., Neri, G., Pinna, N. Nanostructured Materials for Room-Temperature Gas Sensors. Adv. Mater. 28 (5), 795-831 (2016).
  19. Blank, T. A., Eksperiandova, L. P., Belikov, K. N. Recent trends of ceramic humidity sensors development: A review. Sens. Actuators B. 228, 416-442 (2016).
  20. Kim, Y., et al. Capacitive humidity sensor design based on anodic aluminum oxide. Sens. Actuators B. 141 (2), 441-446 (2009).
  21. Mahboob, M. R., Zargar, Z. H., Islam, T. A sensitive and highly linear capacitive thin film sensor for trace moisture measurement in gases. Sens. Actuators B. 228, 658-664 (2016).
  22. Sharma, K., Islam, S. S. Optimization of porous anodic alumina nanostructure for ultra high sensitive humidity sensor. Sens. Actuators B. 237, 443-451 (2016).
  23. Lee, W., Park , S. J. Porous Anodic Aluminum Oxide: Anodization and Templated Synthesis of Functional Nanostructures. Chem. Rev. 114 (15), 7487-7556 (2014).
  24. Keller, F., Hunter, M., Robinson, D. Structural features of oxide coatings on aluminum. J. Electrochem. Soc. 100 (9), 411-419 (1953).
  25. Diggle, J. W., Downie, T. C., Goulding, C. W. Anodic oxide films on aluminum. Chem. Rev. 69 (3), 365-405 (1969).
  26. O’Sullivan, J. P., Wood, G. C. The Morphology and Mechanism of Formation of Porous Anodic Films on Aluminium. Proc. R. Soc. London A. 317 (1531), 511-543 (1970).
  27. Thompson, G. E., Wood, G. C. Porous anodic film formation on aluminium. Nature. 290 (5803), 230-232 (1981).
  28. Masuda, H., Fukuda, K. Ordered Metal Nanohole Arrays Made by a Two-Step Replication of Honeycomb Structures of Anodic Alumina. Science. 268 (5216), 1466-1468 (1995).
  29. Masuda, H., Satoh, M. Fabrication of Gold Nanodot Array Using Anodic Porous Alumina as an Evaporation Mask. Jpn. J. Appl. Phys. 35 (1B), L126-L129 (1996).
  30. Chu, S. Z., Wada, K., Inoue, S., Isogai, M., Yasumori, A. Fabrication of Ideally Ordered Nanoporous Alumina Films and Integrated Alumina Nanotubule Arrays by High-Field Anodization. Adv. Mater. 17 (17), 2115-2119 (2005).
  31. Lee, W., Ji, R., Gösele, U., Nielsch, K. Fast fabrication of long-range ordered porous alumina membranes by hard anodization. Nature Mater. 5 (9), 741-747 (2006).
  32. Li, Y., Zheng, M., Ma, L., Shen, W. Fabrication of highly ordered nanoporous alumina films by stable high-field anodization. Nanotechnology. 17 (20), 5101-5105 (2006).
  33. Li, Y. B., Zheng, M. J., MA, L. High-speed growth and photoluminescence of porous anodic alumina films with controllable interpore distances over a large range. Appl. Phys. Lett. 91 (7), 073109 (2007).
  34. Lee, W., et al. Structural engineering of nanoporous anodic aluminium oxide by pulse anodization of aluminium. Nature Nanotech. 3 (4), 234-239 (2008).
  35. Li, Y., Ling, Z. Y., Chen, S. S., Wang, J. C. Fabrication of novel porous anodic alumina membranes by two-step hard anodization. Nanotechnology. 19 (22), 225604 (2008).
  36. Schwirn, K., et al. Self-Ordered Anodic Aluminum Oxide Formed by H2SO4 Hard Anodization. ACS Nano. 2 (2), 302-310 (2008).
  37. Yao, Z., Zheng, M., MA, L., Shen, W. The fabrication of ordered nanoporous metal films based on high field anodic alumina and their selected transmission enhancement. Nanotechnology. 19 (46), 465705 (2008).
  38. Lee, W., Kim, J. C., Cösele, U. Spontaneous Current Oscillations during Hard Anodization of Aluminum under Potentiostatic Conditions. Adv. Funct. Mater. 20 (1), 21-27 (2010).
  39. Yi, L., Zhiyuan, L., Shuoshuo, C., Xing, H., Xinhua , H. Novel AAO films and hollow nanostructures fabricated by ultra-high voltage hard anodization. Chem. Commun. 46 (2), 309-311 (2010).
  40. Kim, M., Ha, Y. C., Nguyen, T. N., Choi, H. Y., Kim, D. Extended self-ordering regime in hard anodization and its application to make asymmetric AAO membranes for large pitch-distance nanostructures. Nanotechnology. 24 (50), 505304 (2013).
  41. Chen, W., Wu, J. S., Yuan, J. H., Xia, X. H., Lin, X. H. An environment-friendly electrochemical detachment method for porous anodic alumina. J. Electroanal. Chem. 600 (2), 257-264 (2007).
  42. Gao, L., Wang, P., Wu, X., Yang, S., Song, X. A new method detaching porous anodic alumina films from aluminum substrates. J. Electroceram. 21 (1-4 SPEC), 791-794 (2008).
  43. Asoh, H., Nishio, K., Nakao, M., Tamamura, T., Masuda, H. Conditions for Fabrication of Ideally Ordered Anodic Porous Alumina Using Pretextured Al. J. Electrochem. Soc. 148 (4), B152-B156 (2001).
  44. Wu, M. T., Hon Leu, I. C., H, M. Effect of polishing pretreatment on the fabrication of ordered nanopore arrays on aluminum foils by anodization. J. Vac. Sci. Technol., B. 20 (3), 776-782 (2002).
  45. Asoh, H., Ono, S., Hirose, T., Nakao, M., Masuda, H. Growth of anodic porous alumina with square cells. Electrochim. Acta. 48 (20-22), 3171-3174 (2003).
  46. Masuda, H., et al. Ordered Mosaic Nanocomposites in Anodic Porous Alumina. Adv. Mater. 15 (2), 161-164 (2003).
  47. Chu, S. Z., et al. Large-Scale Fabrication of Ordered Nanoporous Alumina Films with Arbitrary Pore Intervals by Critical-Potential Anodization. J. Electrochem. Soc. 153 (9), B384-B391 (2006).
  48. Byun, J., Lee, J. I., Kwon, S., Jeon, G., Kim, J. K. Highly Ordered Nanoporous Alumina on Conducting Substrates with Adhesion Enhanced by Surface Modification: Universal Templates for Ultrahigh-Density Arrays of Nanorods. Adv. Mater. 22 (18), 2028-2032 (2010).
  49. Gong, J., Butler, W. H., Zangari, G. Tailoring morphology in free-standing anodic aluminium oxide: Control of barrier layer opening down to the sub-10 nm diameter. Nanoscale. 2 (5), 778-785 (2010).
  50. Schneider, J. J., Engstler, J., Budna, K. P., Teichert, C., Franzka, S. Freestanding, highly flexible, large area, nanoporous alumina membranes with complete through-hole pore morphology. Eur. J. Inorg. Chem. 2005 (12), 2352-2359 (2005).
  51. Choudhary, E., Szalai, V. Two-step cycle for producing multiple anodic aluminum oxide (AAO) films with increasing long-range order. RSC Adv. 6 (72), 67992-67996 (2016).
  52. Yuan, J. H., He, F. Y., Sun, D. C., Xia, X. H. A Simple Method for Preparation of Through-Hole Porous Anodic Alumina Membrane. Chem. Mater. 16 (10), 1841-1844 (2004).
  53. Yuan, J. H., Chen, W., Hui, R. J., Hu, Y. L., Xia, X. H. Mechanism of one-step voltage pulse detachment of porous anodic alumina membranes. Electrochim. Acta. 51 (22), 4589-4595 (2006).
  54. Zhao, S., Chan, K., Yelon, A., Veres, T. Preparation of open-through anodized aluminium oxide films with a clean method. Nanotechnology. 18 (24), 245304 (2007).
  55. Brudzisz, A., Brzózka, A., Sulka, G. D. Effect of processing parameters on pore opening and mechanism of voltage pulse detachment of nanoporous anodic alumina. Electrochim. Acta. 178, 374-384 (2015).
  56. Hong, Y. K., Kim, B. H., Kim, D. I., Park, D. H., Joo, J. High-yield and environment-minded fabrication of nanoporous anodic aluminum oxide templates. RSC Adv. 5 (34), 26872-26877 (2015).
  57. Jeong, S. H., et al. Massive, eco-friendly, and facile fabrication of multi-functional anodic aluminum oxides: application to nanoporous templates and sensing platforms. RSC Adv. 7 (8), 4518-4530 (2017).
  58. Houser, J. E., Hebert, K. R. The role of viscous flow of oxide in the growth of self-ordered porous anodic alumina films. Nature Mater. 8 (5), 415-420 (2009).
  59. Jessensky, O., Müller, F., Gösele, U. Self-organized formation of hexagonal pore arrays in anodic alumina. Appl. Phys. Lett. 72 (10), 1173-1175 (1998).
  60. Li, F., Zhang, L., Metzger, R. M. On the Growth of Highly Ordered Pores in Anodized Aluminum Oxide. Chem. Mater. 10 (9), 2470-2480 (1998).
  61. Li, A. P., Müller, F., Bimer, A., Nielsch, K., Gösele, U. Hexagonal pore arrays with a 50-420 nm interpore distance formed by self-organization in anodic alumina. J. Appl. Phys. 84 (11), 6023-6026 (1998).
  62. Nielsch, K., Choi, J., Schwirn, K., Wehrspohn, R. B., Gösele, U. Self-ordering Regimes of Porous Alumina: The 10% Porosity Rule. Nano Lett. 2 (7), 677-680 (2002).
  63. Yanagishita, T., Masuda, H. High-Throughput Fabrication Process for Highly Ordered Through-Hole Porous Alumina Membranes Using Two-Layer Anodization. Electrochim. Acta. 184, 80-85 (2015).

Play Video

Cite This Article
Im, H., Jeong, S. H., Park, D. H., Kim, S., Hong, Y. K. Simultaneous Multi-surface Anodizations and Stair-like Reverse Biases Detachment of Anodic Aluminum Oxides in Sulfuric and Oxalic Acid Electrolyte. J. Vis. Exp. (128), e56432, doi:10.3791/56432 (2017).

View Video