本稿は、ハーバード大学環境室 (HEC) および関連計装測定ガスと粒子種の操作手順を説明します。環境制御チャンバーを使用を生成し、有機前駆体、特に大気中の有機粉じんに関連から生成される二次有機性種を研究します。
生産および有機性浮遊粒子状物質 (PM) の進化は十分に大気化学と気候の正確なシミュレーションにない理解されています。複雑な生産機構と反応経路は、この挑戦的な研究トピックを確認します。これらの問題に対処するため二次有機材料の十分な滞留時間と前駆体の近くから周囲の濃度を提供する、環境商工会議所が必要です。ハーバード大学環境室 (HEC) は、揮発性有機化合物 (Voc) からガスや粒子の相種の生産をシミュレートするこの必要性を提供するために建てられました。HEC は 4.7 m3のボリュームは、通常の運用条件下で 3.4 時間の平均滞留時間。それは、サンプル収集とデータ分析のための日に無期限の定常運転の可能性を提供する完全に斜流リアクター (CMFR) として運営されています。操作手順は、この記事で詳細に説明します。各種計測器、生成ガスおよび粒子の特性評価に使用されます。高解像度時の戦いエアロゾル質量計 (HR ToF AMS) は、粒子の特性評価に使用されます。プロトン移動反応質量分析計 (PTR MS) は、ガス分析に使用されます。さまざまな物理化学的性質と有機の大気粒子状物質の反応機構に関連するアプリケーションの環境区域の使用方法を示す例の結果が掲載されています。
大気中の有機粒子状物質 (PM) は、生物圏と人為的活動1,2から放出される揮発性有機化合物 (Voc) の酸化から生成されます。これらの重要な効果にもかかわらずエアロゾル粒子生成機構と視認性3、人間の健康、気候が不完全なまま理解し、両方の特徴、定性的・定量的。必ずしも限られた範囲と時間の研究室の研究課題の 1 つは、ガスや粒子の相種の大気の進化をシミュレートすることです。滞留時間する必要があります、ガスと粒子の両方の段階の化合物が、酸化と多相反応を周囲環境4,5,6,7の場合と同様に受けることができる十分な長さ 8。別の挑戦は周囲環境9,10,11を表す十分に低濃度で実験室で働くことです。多くの重要なプロセスを濃度をスケールします。例えば、実験室における有機 PM の過度に高い濃度では、粒子相気相から半揮発性種の分割と誤ってシフトすることができます。ガスや粒子の相の組成は大気条件代表になります。ハーバード大学環境制御チャンバーにより低濃度との長い積分時間不定のスケールの下で作動させる連続フロー構成のアプローチを使用して主としてこれらの課題に対応するため設計されました信号検出します。商工会議所は、科学的発見の 2018 年 12 周年の節目を迎えます。
環境室は、光源、混合チャンバー一緒に動作の数、サイズ、システム フローによって異なります。人工光14,15,16,17,18 で動作する屋内の商工会議所と同様、自然な日光12,13を受ける屋外部屋があります。 ,,1920,21。屋外部屋が課題雲として温度の差異により、照明の変動を含むがに対して壁効果によって導入することができます比較的大規模な最小限の成果物は組み込むもできます。屋内の部屋は慎重に温度と相対湿度を制御できますが、強度と人工光からスペクトルは14特定の光化学反応に影響を与える可能性があります自然な日光から一般的に異なります。バッチ炉と完全に混合フロー炉 (CMFR)22室の運用も可能します。バッチ炉は一般に運用し、維持が簡単が、シグナルの統合を可能にする、低、関連する大気中濃度で働くことにより、必要に応じて CMFR を週間、運営することができます。
ここで、ハードウェアおよびハーバード大学環境室 (HEC)7,23,24,25の操作は、詳細に説明します。HEC は恒温室に収め 4.7 m3 PFA テフロン バッグで構成されています (2.5 × 2.5 × 2.75 m3)26。反射アルミシートは、バッグを通してマルチパス照明を許可し、光化学の率を高めるチャンバーの内壁をカバーします。HEC は、CMFR、21 sLpm の総流量を使用し、3.4 h27の平均滞留時間に対応するとして運営されています。フィードバック制御により、温度・湿度・ オゾン濃度が維持されます。アンモニウムの硫酸塩の粒子は周囲の環境で無機粒子上への有機成分の凝縮を模倣するシード粒子として使用されます。無機硫酸粒子のモード径を選択して、フィールド28単位粒子サイズをシミュレートするために 100-200 nm。操作手順のプロトコル セクションここで、アプリケーションおよび HEC の研究成果の簡単な議論が続く、視覚的なプレゼンテーションを含みます。
形成と有機エアロゾルの進化を理解することの重要性が増しは、よく管理された設定でこのようなプロセスをシミュレートする人工気候室を構築する衝動に します。現時点では、ほとんど環境の部屋に基づいていますバッチ炉モード19,31,32,33,34継続的に混合を利用する非常に少数の部屋があった原子炉モード15,35。営業フロー炉モード継続的に環境制御チャンバー連続エアロゾル アンビエントのような濃度で数日あるいは数週間のためのサンプリングの利便性を提供します。それは、周囲の状況がよく管理された実験室の設定よりもはるかに複雑なことは注目に値するです。例えば、商工会議所では、定数値に維持しながら、周囲の温度が変動します。ガスとチャンバー内の粒子の反応時間を制御し、室のレジデンスではなく、現実の世界で反応時間の到達日によって制限されます。自然な太陽放射ではなく blacklights の使用は OH ラジカルを生成し、周囲の反応をシミュレートできます。しかし、ブラック ライトは有機分子の酸化状態に影響を与える可能性がありますし、慎重に検討する必要がある周囲の環境と比較してああ幼根の高濃度につながることができます。ただし、のみ 1 つまたは 2 つの変数を調整して環境室を他のすべての変数を制御することで、これらの化学/物理プロセス体系的に勉強できます。
継続的に混合チャンバーを営業で重要な手順の 1 つは最適範囲内でチャンバーの内圧を保つことです。チャンバ内で高圧チャンバー内で低圧が吸う空気と粒子研究室から室へと汚染を引き起こすガスと粒子、商工会議所からの漏れ原因となります。圧力計が安全値以内室の圧力を監視する必要 (< 5 Pa) 実験のコース。環境制御チャンバーの別の一般的な観測の問題は、予期しない有機粒子自己核です。VOC/酸化剤注入率が低いまたは高いシード粒子濃度は、この現象を避けるために必要です。実験の目的に応じて濃度のオゾン、VOC、およびシード粒子は一桁によって異なります。F注入チャンバーに注入されるそれぞれの種の流量を計算する次の式を使用できます。
(1)
cターゲットとc初期各ソースから生成される反応の初期濃度と反応チャンバー内の最終目標濃度を表します。記号f総室に注入されたすべての種の流れを表します。
正常に動作環境の商工会議所との結果を得るのための 3 番目の重要なステップは、実験前にそれぞれの楽器を調整することです。SMP システムは、PSL 粒子36の既知のサイズを挿入することにより校正できます。いいえxとオゾンのアナライザーは、N2、および N2, それぞれ26によって希釈オゾンの 10 ppm に希釈なしのシリンダー 5 ppm を使用してキャリブレーションされています。AMS と PTR MS 用校正は、複雑な計測器マニュアルまたは以前文献27,37で見つけることができます。
上記環境室の設定は生産と有機エアロゾルの進化を勉強に適してだけでなく、有機コーティングし同様、ガスを注入することにより気相反応を調べることで様々 な粒子をコーティングにも対応前駆体のみ。これら複数の方向は環境室にさまざまな空気の質、気候変動と人間の健康のトピックに関連する研究分野の勉強に柔軟性を提供します。
The authors have nothing to disclose.
この材料は化学の部門の米国国立科学財団 (NSF) 米国国立科学の許可番号 1111418、大気地球科学の部門の下で環境化学科学プログラムによってサポートされる作業に基づいてください。ハーバード学部出版賞と同様、助成番号 1524731、下に財団 (NSF)。我々 は、照明劉、チー ・ チェン、有益な議論と実験を行い、支援のため幹記桑田とエリック Etcovitch ビデオのナレーションをされているを認めます。
(-)-α-pinene | Sigma-Aldrich | 305715 | |
2-butanol | Sigma-Aldrich | 294810 | |
5.00 mL syringe | Hamilton | 201300 | |
Aerosol particle mass analyzer | Kanomax | 3600 | |
Condensational particle counter | TSI | 3022 | |
Differential mobility analyzer | TSI | 3081 | |
Heating mantle | Cole-parmer | WU-36225-10 | |
Mass flow controller | MKS | M100B | |
Nafion tube | Perma Pure | MD-700-24F-1 | |
Nanometer aerosol sampler | TSI | 3089 | |
Ozone generator | Jelight | 600 | |
Ozone monitor | Ecosensors | UV-100 | |
Pressure sensor | Omega | PX409 | |
RH sensor | Rotronic | 60587161 | |
Round-bottom, three neck flask | Aceglass | 6944-04 | |
Scanning electron microscope | Zeiss | N/A | Ultra plus FESEM |
Scanning mobility particle sizer | TSI | 3071A+3772 | electrostatic classifier is model 3071A and the condensational particle ocunter is 3772 |
Silicon substrate | University Wafer | 1707 | |
Syringe Needle | Hamilton | 90025 | 25 G, 2 inch |
Syringe pump | Chemyx | Fusion Touch 200 | |
Temperature sensor | National Instrument | USB-TC01 | |
water circulator | Brinkmann | RC6 |