Bu makale, CO 2 , N 2 ve CH 4 gibi kararlı moleküllerin dönüştürülmesi / etkinleştirilmesi için etkin olmayan denge kimyası oluşturmak için kullanılan akıcı bir mikrodalga reaktörü anlatıyor. Burada açıklanan prosedürün amacı, yerinde gaz sıcaklığı ve gaz dönüşümünü ölçmektir.
Dengesiz kimyayı verimli bir şekilde kullanabilmek amacıyla, elektrik enerjisini istikrarlı moleküllerin iç ve / veya çevrimsel modlarına dönüştürmek için akan bir mikrodalga plazma tabanlı yöntem anlatılmaktadır. Akan bir plazma reaktörünün avantajı, kesintisiz kimyasal işlemlerin başlatma sürelerinin esnekliği ile saniye zaman ölçeğinde sürülebilmesidir. Plazma yaklaşımı genel olarak CO 2 , N 2 ve CH 4 gibi kararlı moleküllerin dönüştürülmesi / etkinleştirilmesi için uygundur. Burada CO, CO 2 indirgenmesi, bir model sistem olarak kullanılır: tamamlayıcı teşhis bazal termodinamik denge dönüşümü, yüksek titreşim uyarım ile ilgili iç olmayan denge ile aşılabilir gösteriyoruz. Lazer (Rayleigh) saçılımı, reaktör sıcaklığını ve Fourier Transform Kızılötesi Spektroskopiyi (FTIR) ölçmek için kullanılır; burada , yerinde iç (titreşimsel) uyarımın yanı sıra efekt karakterize edilirDönüşüm ve seçiciliği izlemek için özel bileşim.
Bu makale, plazma gaz sıcaklığı ve CO 2 dönüşümünü ölçerken, 1 kW'a kadar akan mikrodalga plazma için bir protokolü açıklamaktadır.
İklim değişikliği endişeleri ve sürdürülebilirlik konusundaki farkındalık, yenilenebilir enerjinin küresel paylaşımının istikrarlı bir şekilde büyümesine neden olmuştur. Bununla birlikte, güneş enerjisi ve rüzgar enerjisinin kesintili doğası enerji sistemine baskı yapar ve daha da yaygınlaşan dağıtımları engeller. Aralıklılığı azaltmak ve ulaşım gibi diğer sektörlere sürdürülebilir enerji elde etmek için depolama (uzun ve kısa vadeli) ve dönüşüm ( örneğin kimyasal yakıtlara dönüştürme) gerekmektedir. Reaktörde üretilen CO, örneğin metan veya sıvı yakıtların sentezi için hammadde gazı olarak kullanılabilir. Bunları enerji santralleri için kullandığınızda, elektrik yenilenebilir enerjinin anlık üretimi düşük olduğunda bile üretilebilir. Bu plakta üretilen CO 2Nts, kapalı bir halka oluşturarak net CO 2 atmosfere dahil olmaz ve böylece temiz bir döngü haline gelir.
Sistem, geçiş zamanı, enerji arzındaki dalgalanmalardan daha küçükse, ara verimi azaltabilir. Mevcut konfigürasyonda, başlatma süresi, ideal bozulma koşulları altında başlama ihtiyacı ve daha sonra optimum dönüştürme koşullarına göre ayarlanması ile belirlenir. İlke olarak, odaklanmış bir lazer veya kıvılcım gibi diğer araçlarla ateşlemeyle aşılabilir. Plazma fiziği sınırlamaları 0,1 ms düzeyindedir. Bu, tipik atmosferik etkilerin zaman çizelgesinden çok daha kısa, örneğin bir güneş paneli dizisi üzerinde hareket eden bulutlar gibi. Mevcut sistemden sürdürülebilir bir yakıt üretim ortamında gerçek bir uygulamaya geçmek hala oldukça uzun bir adım. İdeal olarak, her biri bir güneş paneli alanına veya rüzgar türbine bağlı 100-500 kW'lık bir dizi mikrodalga reaktör olacaktır, tek tek rea'nın değiştirilmesiEnerji arzına göre ctors.
Bu makale, CO 2 , N 2 ve CH 4 gibi kararlı moleküllerin dönüştürülmesi / etkinleştirilmesi için jenerik olarak uygun bir plazma yaklaşımını tartışmaktadır. Burada, kimyasal yakıt sentezinin ilk adımı olarak CO 2'nin CO'ya indirgenme özel örneği aracılığıyla sunulmuştur. Akan mikrodalga plazma reaktörü, başlangıç süreleri düşük olduğundan ve ucuz malzemeler kullanılarak inşa edilebileceği için aralıklılık problemlerini çözmek için uygundur.
Mikrodalga plazmalarda, serbest plazma elektronları mikrodalgaların salınımlı elektrik alanı ile hareket eder. Enerji daha sonra ağır parçacıklara (nötr ve iyonize gaz türleri) çarpışmalar yoluyla aktarılır. Kütlelerindeki büyük farklarından ötürü, bu reaktör esas olarak elastik çarpışmalarda etkilidir. Öncelikle iyonizasyon var. Kararlı durumda, iyonizasyon oranı esas olarak recom nedeniyle kayıplara eşittirbileflimini. Bununla birlikte, Tablo 1'de gösterildiği gibi, iyonizasyon enerjileri genel olarak ayrışma enerjilerinden önemli derecede yüksektir ve bu da iyonlaşma yoluyla ayrışmayı doğal olarak verimsiz yapar. Benzer şekilde, elektron darbesi ayrılma fazla 10 eV 1 bir enerji eşiğini içerir ve aynı zamanda doğal olarak verimsizdir. Plazma fazının yine de moleküler çözülmeyi sağlamak için etkin bir mekanizma olmasının nedeni, titreşim modlarının etkili uyarılmasıdır 2 .
Mikrodalga plazma 3 için ortak birkaç eV ortalama elektron enerjisinde, titreşim uyarma egemen enerji aktarım yolu. Asimetrik gerilme özellikle önemlidir, çünkü moleküller arası çarpışmalarla yüksek seviyelerde enerji hızla dağıtabilir. Enerji değişimi, sıcaklık ile birlikte artar ve daha büyük ΔE için azalır ve tO titreşimli merdivende anharmonisite ve iki bitişik titreşim modunda ilişkili küçük enerji farkı 4 . Yüksek titreşim seviyelerinin yukarı pompalanması, ayrışmaya kadar gidebilir ve bu da enerji açısından verimli bir ayrışma reaksiyonu 5 ile sonuçlanır.
CO 2'deki yüksek titreşimli pompalama, daha yüksek titreşim modlarının termal dengeden daha popülasyona sahip olduğu ve sonunda Treanor dağılımı 6 üreten bir duruma neden olur. Daha yüksek titreşim seviyelerinin aşırı nüfusunun sağlanması için şart Vibrasyon-Titreşim (VV) gevşeme oranlarının Titreşim-Tercüme (VT) gevşeme oranlarına göre çok daha yüksek olmasıdır. CO 2'nin asimetrik gerdirme modu için durum böyle. VT hızları artarken, gaz sıcaklığı arttıkça VV gevşeme oranları düşer. VT gevşemeleri gazı arttırdığındanSıcaklık, olumlu bir geribildirim mekanizması, yüksek titreşim seviyelerinin aşırı nüfusunun tahrip edilmesine yol açan, kaçak bir VT gevşemesi meydana getirebilir. Diğer bir deyişle, düşük gaz sıcaklıkları, termal olmayan dağılım için elverişlidir.
Aslında, plazma farklı türler ve serbestlik dereceleri için belirgin farklı sıcaklık sergileyecektir. Birkaç eV'lik tipik elektron sıcaklığında titreşim sıcaklıkları binlerce derece santigrat olurken, çevirme (gaz) sıcaklıkları bin santigrat derece altında kalabilir. Böyle bir durum, dengesizlik olarak bilinir ve kimyasal reaksiyonlar için uygun olduğu kabul edilmiştir.
Translasyonel gaz sıcaklığı, plazmanın kimyasal reaksiyonları tetikleyebileceği enerji verimliliği için çok önemlidir, doğru ve alansal olarak çözümlenmiş teşhis talep eder. Emisyon spektroskopisi temel alınır Sıcaklıkları çıkarmak için plazma fiziğinde yaklaşım. Örneğin, optimal teşhis için saf olmayanları kullanarak rotasyon spektrumu değerlendirmek mümkündür. Bununla birlikte, bu daima görüş hattı entegrasyonunu ve dolayısıyla ortalamayı içerir. Bu yazıda göreceğimiz gibi ~ 4000 K'ye kadar yüksek orta sıcaklıklara ve ~ 500 K'lik duvar ile belirlenen kenar sıcaklıklarına bağlı olarak sıcaklık gradyanları dik olmalıdır. Lokalize ölçümler çok değerlidir.
Bu çalışmada, Rayleigh Saçılımından kaynaklanan yerel yoğunluk ölçümleri, ideal gaz kanunu yoluyla sıcaklığın çıkarılması için basınç ölçümleri ile birleştirilir. Rayleigh saçılma ölçümleri, CO 2 moleküllerinin bağlı elektronları üzerindeki fotonların elastik saçılımının tespit edildiği bir numune hacminde yüksek güçlü bir lazerin odaklanmasını içerir. Gaz sıcaklığı Rayleigh sinyalinin yoğunluğu ile ilgili:
On 1 "src =" / dosyalar / ftp_upload / 55066 / 55066eq1.jpg "/>
Burada T gaz sıcaklığı, p basınç göstergesi ile ölçülen basınç, I ölçülen Rayleigh yoğunluğu, dσ / dΩ (T) Rayleigh kesit ve C bir kalibrasyon sabitidir. Dσ / dΩ (T) kesitine bağımlı olduğu için, dissosiyasyonun önemli olduğu yüksek sıcaklıklarda kalibrasyon sabitinin sıcaklığın bir fonksiyonu olduğunu görüyoruz. Sıcak merkezde belirli bir sıcaklık için tür konsantrasyonunun hesaplanması için sadece denge dönüşümünün gerçekleştiği varsayılmaktadır. Bu şekilde, tek bir sayısal sıcaklıklarda 7 bir dizi için ölçülecek olan beklenen Rayleigh yoğunluğunu hesaplamak için kullanılan, belirli bir sıcaklıkta, etkili bir kesite hesaplayabilir. Sıcaklığın bir fonksiyonu olarak bu etkili kesit Şekil 1'de gösterilmektedir </st > Rong.
Plazma dönüşümünün performansı FTIR vasıtasıyla ölçülür. Şu andaki CO 2 azalması durumunda plazmada net reaksiyonun şu şekilde olduğu varsayılmaktadır:
Bu, tek bir dönüşüm faktörü α'nın kullanılmasına olanak tanır; bu da, CO hacim fraksiyonuyla ilgili olup α
,
FTIR spektrumundaki CO ve CO 2'nin spektral işaretlerinden çıkarılan konsantrasyonlardan gelen izlenimdir. Etkili Rayleigh kesitinin, FTIR tarafından belirlendiği üzere toplam dönüşüm faktöründen kolayca çıkarılabileceğini not ediyoruz. Genel dönüşüm sadece merkezi reaktör sıcaklığı tarafından değil, aynı zamanda gaz sıcaklığının gerçek radyal profilindeki inceliklerle de ayarlanır.
Bu bildiri, mikrodalga plazma kimyasal gaz dönüşümünün karakterizasyonu için önerilen teşhis şemasını detaylandırmakta ve seçilen örneklerle fakültesini göstermektedir. Değerlendirme altındaki reaktör için gaz akışı, basınç ve mikrodalga gücü açısından tam parametre taramaları şu bölümlerde bulunabilir: 7 , 8 , 9 .Hem kimya endüstrisinin elektrifikasyonu için hem de yenilenebilir enerjideki aralıkların hafifletilmesi için sürdürülebilir bir sistemde kimyayı kullanmak için sürekli akış reaktörleri gereklidir. Sürekli akış reaktörlerinin kimya endüstrisinde devrim yaratmada önemli bir rol oynayacağı kabul edilmiştir 21 . Daha spesifik olarak, plazma reaktörü basitliği, kompaktlığı ve düşük fiyatı nedeniyle CO 2 nötr yakıt üretiminde kimyasal bitkilere ticari olarak cazip bir alternatif olarak tanımlanmıştır 22 . Plazma teknolojileri geniş Corona 24, 25, 26, nanosaniye pulse deşarjları 27, mikro delikli bir katot deşarjları 28 microplasmas deşarj dahil olmak üzere, CO 2 23 ayrışması için önerilmiştir"xref"> 29, dielektrik bariyer 30, 31, 32, 33, kayma yaylar 34, 35, ve mikrodalga plazmaları 37, 38 boşaltır. Bu geniş kapsamlı teknolojilerden mikrodalga plazma ve kayma sırtı, kW aralığında en yüksek gç ile çalıştırılmış ve bir kayma yay için% 40 ve bir mikrodalga deşarj için% 60-80 olmak üzere en iyi verimi göstermiştir. Hem mikrodalga plazma hem de kayma kaynağı reaktörü, pratik bir uygulama için öngörülen 100 kW'a kadar ölçeklendirme için gerekli olan yüksek güçte çalıştırılabilir. Mikrodalgalı plazmasının işlemi 2 ayrılmasını CO bunlarla sınırlı değildir ve ayrıca yeniden metan ve azot bağlanması için kullanılabilir. Mikrodalga reaktörünün temel dezavantajı düşük presEmniyetli (100 mbar) optimum koşullarda, bu da maksimum gaz akışını sınırlar.
Anlatılan prosedür, CO2 ile gösterilmiştir, fakat CH 4, N2 ya da diğer stabil moleküllerin aktivasyonu için bir değişiklik olmadan kullanılabilir. Bu vakaların çoğunda, farklı IR bantları vb NH3, NO x, C2 H2, C2 H4 gibi beklenen ürünlerine karşılık gelir, metan plazma Çalıştırma kurum gibi külfetli olabilir ölçülmesi gerekir – bir Reaksiyon ürünlerinin – duvarlara biriktirilmesi ve mikrodalgaları emmesi, plazmayı etkili bir şekilde söndürmesi. Titreşim pompalama, yüksek VT transfer oranları nedeniyle metandan CO 2'ye göre çok daha az etkili olmasına rağmen, plazma katalizi metan için avantajlı olabilir (Fridman 5 , s.688)
Doğru Rayleigh saçılma ölçümlerine bir arada ulaşmak zordur.Kurum kurumalı plazma, kurum partikülleri üzerindeki Mie dağılımının bir sonucu olarak yüksek serseri ışık katkısı nedeniyle. Rayleigh ölçümlerini karmaşıklaştırmasına rağmen, kurum partiküllerinin yoğunluğunu belirlemek için 39 kullanılabilir . Raman saçılımı, bu ortamdaki sıcaklığı ölçmek için cazip bir alternatif oluşturabilir; çünkü far ışık ve (Raman) dağınık ışık bileşenlerini spektral olarak ayırt etmeye izin verir. Raman saçılmasının entegrasyon süresi, plazmadaki dalgalanmaların ortalaması alınmak üzere ~ 20 dakika düzeyindedir. Reaktördeki basıncı biraz artırdığı için, sistemin ısıtılması gibi uzun vadeli etkiler ölçüm üzerinde etkili olabilir.
Düzensiz ışık ve Rayleigh dağınık ışığı arasındaki büyük spektral örtüşme nedeniyle, başıboş ışık bastırmasının önemi (kurumun yokluğunda bile) aşırı abartılamaz. Bozuk ışık düzgün bir şekilde azaltılabilirBölmelerin yerleştirilmesi, lazerin odak uzaklığının arttırılması ve kurulum uzunluğu ve tüp çapının arttırılması. Vakum ışın dökümünün kullanımı, çıkış penceresini ortadan kaldırdığı için uzaktaki ışık seviyelerini daha da düşürür. Alternatif olarak, Brewster pencereleri de kullanılabilir. Daha önce anlatıldığı gibi, farklı Rayleigh kesitlerini doğru bir şekilde hesaba katmak için kompozisyon hakkında bazı bilgiler (ölçülmüş veya simüle edilmiş) gereklidir.
Akan mikrodalga plazma,% 50'ye kadar bir enerji verimi, hızlı anahtarlama esnekliği ve sadece ucuz malzemeler kullanarak kimyayı sürmek için uygun bir yöntem olduğu kanıtlanmıştır. Bununla birlikte, merkezdeki kaydedilmiş sıcaklıklar, yüksek titreşim aşırı nüfus için uygun olanlardan daha yüksektir. Sıcaklığı düşürerek, daha yüksek enerji verimliliğine ulaşılabilir. Gücün düşürülmesine ( örneğin 200 W'a kadar) rağmen reaktörün ek optimizasyonu yapılmadan gaz sıcaklığı düşer,Ayrıca verimliliği düşürür.
Sıcaklığı düşürmenin diğer iki yolu burada önerilir. Birinci yol, mikrodalga gücünü darbe altına almaktır. Normal VT gevşeme zamanından ziyade kısa süren darbelerde gücü uygulayarak, gaz atımlar arasında soğutulabilir ve sonuç olarak VT gevşemesinde daha az güç kaybedilir. Bu da, verimli ayrışmayı teşvik eden titreşim pompasına daha fazla güç yatırıldığı anlamına gelir. VT-gevşeme süresi, oda sıcaklığında 70 μs ve atım AÇIK zamanı için üst sınır olarak işlev gören 100 mbar 40'dır . Döndürme, ana dönüştürme yolunun denge dışı dönüşüme tabi olduğu bir plazma rejiminde verimliliği ancak artırabilir. Verimliliği artırmanın ikinci yolu, EEDF 8'i ayarlamak için alkali yabancı maddeler eklemektir. EEDF'yi ve özellikle elektron sıcaklığını kontrol ederek, elektronlar enerjilerini moleküler titreşimlere daha verimli bir şekilde aktarabilirler.Yüksek verimli tepkimeler için gerekli olan daha yüksek titreşim seviyelerinin yükselmesine neden olur.
The authors have nothing to disclose.
Bu çalışma Shell, Konu Üzerine Temel Araştırma Vakfı (FOM) ve Hollanda Bilimsel Araştırma Örgütü (NWO) tarafından desteklenen çağrısının 'CO 2 Tarafsızım yakıtlar' tarafından finanse edildi. Yazarlar, genel olarak laboratuvar alanlarını ve cömert desteğini kullanmamıza izin verdikleri için Eddie van Veldhuizen, Ana Sobota ve Sander Nijdam'a teşekkür etmek istiyorlar.
1kW magnetron | Muegge | MW-GIRYJ1540-1K2-08 | |
Circulator with water load | Philips | 2722 163 02101 | |
3-stub tuner | IBF-electronic | WR340PTUN3AC174A | |
Applicator with sliding short | homemade | ||
17mm ID / 20 mm OD Quartz tube | Saillart | custom | |
27mm ID / 30 mm OD Quartz tube | Saillart | custom | |
18mm ID / 20 mm OD Sapphire tube | Precision Sapphire Technologies | custom | |
KF-vacuum flanges | Hositrad | ||
Mass flow controller | Tylan/Brooks | FC-2901V-4V | |
MFC control unit | MKS | PR-3000 | |
Pressure guage | Edwards | ASG-2000 | |
Vacuum pump | Edwards | E2M18 | |
Nd:YAG laser | Continuum | Powerlite DLS 8000 | |
AR-coated window | Eksma Optics | 210-1202E + 3025-i0 (coating) | |
Diffraction grating | Jobin Yvon | 520-25-120 | |
Image Intensifier | Katod | EPM102G-04-22S | |
Intensifier power source | homemade | ||
Spectrometer lens 1 | Nikon | 135mm f/2 DC | |
Spectrometer lens 2 | Nikon | AF-S 85 mm f/1.8g | |
CCD-camera | Allied Optics | Manta G-145B | |
FTIR-spectrometer (exhaust) | Varian/Agilent | Cary 670 | |
FTIR-spectrometer (in-situ) | Bruker | Vertex 80v | |
CaF2 windows | Crystran | CAFP25-2U |