Here, we describe protocols to prepare phosphonium-based ionic liquid and lithium bis(trifluoromethane)sulfonimide salt electrolytes, and assemble a non-flammable and high temperature functioning lithium-ion coin cell battery.
De chemische instabiliteit van de traditionele elektrolyt blijft een veiligheidsprobleem in veel gebruikte energieopslagapparaten zoals Li-ion batterijen. Li-ion batterijen voor gebruik in inrichtingen die bij verhoogde temperaturen vereisen thermisch stabiel en niet-brandbare elektrolyten. Ionische vloeistoffen (ILS), die niet brandbaar, niet-vluchtig, thermisch stabiele gesmolten zouten, zijn zijn een ideale vervanger voor brandbaar en een laag kookpunt organisch oplosmiddel elektrolyten momenteel gebruikt vandaag. We hierin de procedures beschrijven: 1) synthetiseren van mono- en di-fosfonium ionische vloeistoffen gecombineerd met chloride of bis (trifluormethaan) sulfonimide (TFSI) anionen; 2) meten van de thermische eigenschappen en de stabiliteit van deze ionische vloeistoffen met differentiële scanning calorimetrie (DSC) en thermische gravimetrische analyse (TGA); 3) het meten van de elektrochemische eigenschappen van de ionische vloeistoffen door middel van cyclische voltammetrie (CV); 4) elektrolyten met lithium-bis (trifluormethaan) sulfonamide voor te bereiden; 5) het meten van de conductivity van elektrolyten als functie van de temperatuur; 6) monteren een knoopcelbatterij met twee van de elektrolyten samen met een Li metalen anode en kathode LiCoO 2; en 7) evalueren batterijprestaties bij 100 ° C. We bovendien een beschrijving van de uitdagingen in de uitvoering, alsmede de inzichten uit het uitvoeren van deze experimenten.
Li-ion-accu's zijn apparaten die energie te transformeren tussen de elektrische energie en chemische energie en vormen een handige manier op te slaan en om energie te leveren on-demand en on-the-go. Vandaag de dag, Li-ion accu's domineren de draagbare elektronica markt vanwege hun hoge energiedichtheid en re-verschuldigdheid en van belang zijn voor grootschalige en gespecialiseerde toepassingen, zoals down-gat boren en automotive. 1-5 Batterijen zijn samengesteld uit vier hoofdcomponenten: kathode, anode, separator, en elektrolyt. Hoewel de chemie van de twee elektroden bepaalt de theoretische energiedichtheid van de batterij, zijn de veiligheid en de werktemperatuur voornamelijk beperkt door het elektrolytmateriaal. 6-9 carbonaat gebaseerde elektrolyten organisch oplosmiddel (bijvoorbeeld dimethylcarbonaat (DMC) en ethyleencarbonaat (EC)) worden veel gebruikt in lithiumionbatterijen vanwege hun lage viscositeit, hoge geleidbaarheid en hoge oplosbaarheid lithium zout. Bovendien bepaalde combinaties van het carbonaat oplosmiddelen (DMC / EG) vormen ook een stabiele vaste elektrolyt-interface (SEI), waardoor degradatie reacties tussen de elektrolyt en de elektrode, en de uitbreiding van levensduur van de batterij te voorkomen. Echter, carbonaat oplosmiddelen last hebben van lage kookpunt en flash punten, het beperken van de bedrijfstemperatuur van de Li-ion accu's tot onder 55 ° C, met mogelijk ernstige veiligheidsproblemen wanneer er een kortsluiting. 10,11
Ionische vloeistoffen zijn een klasse van zouten die smelttemperaturen beneden 100 ° C hebben. 12 In tegenstelling tot de typische anorganische zouten, ionische vloeistoffen hebben een breed scala vloeistof en kan vloeibaar zijn bij kamertemperatuur. Ionische vloeistoffen bestaan uit een of meerdere organische kationische centra, zoals imidazolium, fosfonium, pyridinium of ammonium en gecombineerd met een anorganisch of organisch anion, zoals methaansulfonaat, hexafluorfosfaat of halogenide. 13,14 De grote verscheidenheid aan mogelijke kation en anion combinatiesmaakt een groot aantal samenstellingen met instelbare eigenschappen. Bovendien, de sterke ionische interacties in ionische vloeistoffen resulteren in verwaarloosbare dampdruk, onbrandbaarheid en hoge thermische en elektrochemische stabiliteit. 15,16
Vervanging van conventionele elektrolyten met ionische vloeistoffen is een oplossing die de inherente veiligheid in lopende Li-ion batterijen adressen en kan hoge temperaturen mogelijk. 17-27 De algemene synthetische en materiaal verwerkingsmethoden gebruikt voor lithiumionbatterijen ionische vloeistoffen voor hoge temperaturen construeren illustreren, beschrijven we de synthese, thermische eigenschappen en elektrochemische karakterisering van mono- en di-fosfonium ionische vloeistoffen gepaard met ofwel de chloride (Cl) of bis (trifluormethaan) sulfonimide (TFSI) anion. Verschillende concentraties van lithium bis (trifluormethaan) sulfonimide (LiTFSI) worden vervolgens toegevoegd aan de fosfonium ionische vloeibare zeeids aan elektrolyten te geven. Gebaseerd op de prestaties van het fosfonium- TFSI elektrolyten met toegevoegde LiTFSI opzichte van het chloride analogen, is een knoopcel vervaardigd met ofwel het mono- of di-fosfonium TFSI elektrolyten met een Li metalen anode en kathode LiCoO 2. Tenslotte wordt batterijprestaties geëvalueerd bij 100 ° C voor de twee verschillende knoopcellen. De gedetailleerde procedures, de problemen in de uitvoering, en de inzichten uit het uitvoeren van deze experimenten worden hieronder beschreven.
Onze aanpak van niet-brandbaar en hoge temperatuur functionele Li-ion batterijen te ontwikkelen heeft betrekking op de synthese van nieuwe ionische vloeistof elektrolyten en hun latere evaluatie in prototypische knoopcellen. In het bijzonder werden mono-HexC10TFSI en di-HexC10TFSI gebaseerde elektrolyten getest in een knoopcel het bezit van een Li metalen anode en kathode LiCoO 2. De kritische stappen in het kader van deze aanpak zijn: 1) het identificeren van de leiding elektrolyt volgens een set van specifi…
The authors have nothing to disclose.
This article was supported in part by BU and by the Advanced Energy Consortium:
Silicone oil | Sigma-Aldrich | 85409 | |
Potassium hydroxide | Sigma-Aldrich | 221473 | Corrosive |
Rotary evaporator | Buchi | R-124 | |
High-vacuum pump | Welch | 8907 | |
Nitrogen, ultra high purity | Airgas | NI UHP300 | Compressed gas |
Tetrahydrofuran, stabilized with BHT | Pharmaco-Aaper | 346000 | Flammable. Dried through column of XXX |
Dichloromethane | Pharmaco-Aaper | 313000 | Flammable, toxic. |
Separatory funnel (1 L) | Fisher Scientific | 13-678-606 | |
Sodium sulfate | Sigma-Aldrich | 239313 | |
Ethanol, absolute | Pharmaco-Aaper | 111USP200 | Flammable, toxic. |
Buchner funnel | Fisher Scientific | FB-966-F | |
Methanol | Pharmaco-Aaper | 339000ACS | Flammable, toxic. |
Triethylamine (anhydrous) | Sigma-Aldrich | 471283 | Toxic, flammable, harmful to environment |
Glass syringe | Hamilton Company | 1700-series | |
Deuterated chloroform | Cambridge Isotopes Laboratories, Inc. | DLM-29-10 | Toxic |
Nuclear magnetic resonance instrument | Varian | V400 | |
Hydrogen | Airgas | HY HP300 | Highly flammable. |
Hexanes | Pharmaco-Aaper | 359000ACS | Toxic, flammable. |
Differential scanning calorimeter | TA Instruments | Q100 | |
N,N-dimethylformamide | Sigma-Aldrich | 227056 | Toxic, flammable. |
Trihexylphosphone | TCI America | Toxic, flammable. | |
1-Chlorodecane | Sigma-Aldrich | Toxic, flammable. | |
Bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium salt | Sigma-Aldrich | Hydrophilic | |
1, 10-dichlorodecane | Sigma-Aldrich | Toxic, flammable. | |
Thermal Gravemetric Analysis (TGA) | TA Q50 | TA instruments | |
Differential scanning calorimeter (DSC) | TA Q100 | TA instruments | |
Controlled Strain Rheometer | AR 1000 | ||
Conductivity Meter | Consort | K912 | 4-electrode cell |
Potentiostate/Galvanostat | Princeton Applied Research | VersaStat MC4 | Electrochemical testing |
Separators | Celgard | C480 | polypropylene/polyethylene |
CR2032 coin cells | MTI Corp. | EQ-CR2032-CASE | |
LiCoO2 electrode | MTI Corp. | EQ-CR2032 | Cathode material |
lithium metal | Alfa Aesar | 10769 | Anode Material |
Stainless Steel Spacer | MTI Corp. | EQ-CR20-Spacer304-02 | 15.5 mm Dia x 0.2 mm |
Wave Spring | MTI Corp. | EQ-CR20WS-Spring304 | |
Electric Coin Cell Crimping Machine | MTI Corp. | MSK-160D | |
Glove box | Mbraun | Water free, oxygen free operation |