Summary

Synthese van ionische vloeistof Based Elektrolyten, Assemblee van Li-ion batterijen, en metingen van de prestaties bij hoge temperatuur

Published: December 20, 2016
doi:

Summary

Here, we describe protocols to prepare phosphonium-based ionic liquid and lithium bis(trifluoromethane)sulfonimide salt electrolytes, and assemble a non-flammable and high temperature functioning lithium-ion coin cell battery.

Abstract

De chemische instabiliteit van de traditionele elektrolyt blijft een veiligheidsprobleem in veel gebruikte energieopslagapparaten zoals Li-ion batterijen. Li-ion batterijen voor gebruik in inrichtingen die bij verhoogde temperaturen vereisen thermisch stabiel en niet-brandbare elektrolyten. Ionische vloeistoffen (ILS), die niet brandbaar, niet-vluchtig, thermisch stabiele gesmolten zouten, zijn zijn een ideale vervanger voor brandbaar en een laag kookpunt organisch oplosmiddel elektrolyten momenteel gebruikt vandaag. We hierin de procedures beschrijven: 1) synthetiseren van mono- en di-fosfonium ionische vloeistoffen gecombineerd met chloride of bis (trifluormethaan) sulfonimide (TFSI) anionen; 2) meten van de thermische eigenschappen en de stabiliteit van deze ionische vloeistoffen met differentiële scanning calorimetrie (DSC) en thermische gravimetrische analyse (TGA); 3) het meten van de elektrochemische eigenschappen van de ionische vloeistoffen door middel van cyclische voltammetrie (CV); 4) elektrolyten met lithium-bis (trifluormethaan) sulfonamide voor te bereiden; 5) het meten van de conductivity van elektrolyten als functie van de temperatuur; 6) monteren een knoopcelbatterij met twee van de elektrolyten samen met een Li metalen anode en kathode LiCoO 2; en 7) evalueren batterijprestaties bij 100 ° C. We bovendien een beschrijving van de uitdagingen in de uitvoering, alsmede de inzichten uit het uitvoeren van deze experimenten.

Introduction

Li-ion-accu's zijn apparaten die energie te transformeren tussen de elektrische energie en chemische energie en vormen een handige manier op te slaan en om energie te leveren on-demand en on-the-go. Vandaag de dag, Li-ion accu's domineren de draagbare elektronica markt vanwege hun hoge energiedichtheid en re-verschuldigdheid en van belang zijn voor grootschalige en gespecialiseerde toepassingen, zoals down-gat boren en automotive. 1-5 Batterijen zijn samengesteld uit vier hoofdcomponenten: kathode, anode, separator, en elektrolyt. Hoewel de chemie van de twee elektroden bepaalt de theoretische energiedichtheid van de batterij, zijn de veiligheid en de werktemperatuur voornamelijk beperkt door het elektrolytmateriaal. 6-9 carbonaat gebaseerde elektrolyten organisch oplosmiddel (bijvoorbeeld dimethylcarbonaat (DMC) en ethyleencarbonaat (EC)) worden veel gebruikt in lithiumionbatterijen vanwege hun lage viscositeit, hoge geleidbaarheid en hoge oplosbaarheid lithium zout. Bovendien bepaalde combinaties van het carbonaat oplosmiddelen (DMC / EG) vormen ook een stabiele vaste elektrolyt-interface (SEI), waardoor degradatie reacties tussen de elektrolyt en de elektrode, en de uitbreiding van levensduur van de batterij te voorkomen. Echter, carbonaat oplosmiddelen last hebben van lage kookpunt en flash punten, het beperken van de bedrijfstemperatuur van de Li-ion accu's tot onder 55 ° C, met mogelijk ernstige veiligheidsproblemen wanneer er een kortsluiting. 10,11

Ionische vloeistoffen zijn een klasse van zouten die smelttemperaturen beneden 100 ° C hebben. 12 In tegenstelling tot de typische anorganische zouten, ionische vloeistoffen hebben een breed scala vloeistof en kan vloeibaar zijn bij kamertemperatuur. Ionische vloeistoffen bestaan ​​uit een of meerdere organische kationische centra, zoals imidazolium, fosfonium, pyridinium of ammonium en gecombineerd met een anorganisch of organisch anion, zoals methaansulfonaat, hexafluorfosfaat of halogenide. 13,14 De grote verscheidenheid aan mogelijke kation en anion combinatiesmaakt een groot aantal samenstellingen met instelbare eigenschappen. Bovendien, de sterke ionische interacties in ionische vloeistoffen resulteren in verwaarloosbare dampdruk, onbrandbaarheid en hoge thermische en elektrochemische stabiliteit. 15,16

Vervanging van conventionele elektrolyten met ionische vloeistoffen is een oplossing die de inherente veiligheid in lopende Li-ion batterijen adressen en kan hoge temperaturen mogelijk. 17-27 De algemene synthetische en materiaal verwerkingsmethoden gebruikt voor lithiumionbatterijen ionische vloeistoffen voor hoge temperaturen construeren illustreren, beschrijven we de synthese, thermische eigenschappen en elektrochemische karakterisering van mono- en di-fosfonium ionische vloeistoffen gepaard met ofwel de chloride (Cl) of bis (trifluormethaan) sulfonimide (TFSI) anion. Verschillende concentraties van lithium bis (trifluormethaan) sulfonimide (LiTFSI) worden vervolgens toegevoegd aan de fosfonium ionische vloeibare zeeids aan elektrolyten te geven. Gebaseerd op de prestaties van het fosfonium- TFSI elektrolyten met toegevoegde LiTFSI opzichte van het chloride analogen, is een knoopcel vervaardigd met ofwel het mono- of di-fosfonium TFSI elektrolyten met een Li metalen anode en kathode LiCoO 2. Tenslotte wordt batterijprestaties geëvalueerd bij 100 ° C voor de twee verschillende knoopcellen. De gedetailleerde procedures, de problemen in de uitvoering, en de inzichten uit het uitvoeren van deze experimenten worden hieronder beschreven.

Protocol

1.Synthesis van mono- en fosfonium ionische vloeistoffen Gepaard met Chloride (Cl) en Bis (trifluormethaan) sulfonimide (TFSI) Anionen OPMERKING: De werkwijze voor de mono-fosfonium ionische vloeistof bezit drie hexyl en decyl een alkylketen rond het fosfoniumkation is beschreven, en deze ionische vloeistof wordt afgekort als mono-HexC10Cl. Dezelfde procedure wordt herhaald met 1,10-dichlorodecane de di-fosfonium ionische vloeistof in hoge opbrengst en deze ionische vloeistof wordt afgekort al…

Representative Results

De ionische vloeistoffen, mono- en di-HexC10Cl HexC10Cl, werden bereid via een nucleofiele reactie, en een daaropvolgende halogenide uitwisselingsreactie gaf de mono- en di-HexC10TFSI HexC10TFSI ionische vloeistoffen, respectievelijk (Figuur 1A). 14 Alle vier ionische vloeistoffen waren kleurloos en licht visceuze vloeistoffen (Figuur 1B). Een representatieve 1H NMR van het mono-HexC10TFSI ionische vloeistof is weergegeven in <stron…

Discussion

Onze aanpak van niet-brandbaar en hoge temperatuur functionele Li-ion batterijen te ontwikkelen heeft betrekking op de synthese van nieuwe ionische vloeistof elektrolyten en hun latere evaluatie in prototypische knoopcellen. In het bijzonder werden mono-HexC10TFSI en di-HexC10TFSI gebaseerde elektrolyten getest in een knoopcel het bezit van een Li metalen anode en kathode LiCoO 2. De kritische stappen in het kader van deze aanpak zijn: 1) het identificeren van de leiding elektrolyt volgens een set van specifi…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

This article was supported in part by BU and by the Advanced Energy Consortium:

Materials

Silicone oil Sigma-Aldrich 85409
Potassium hydroxide Sigma-Aldrich 221473 Corrosive
Rotary evaporator Buchi R-124
High-vacuum pump Welch 8907
Nitrogen, ultra high purity Airgas NI UHP300 Compressed gas
Tetrahydrofuran, stabilized with BHT Pharmaco-Aaper 346000 Flammable. Dried through column of XXX
Dichloromethane Pharmaco-Aaper 313000 Flammable, toxic.
Separatory funnel (1 L) Fisher Scientific 13-678-606
Sodium sulfate Sigma-Aldrich 239313
Ethanol, absolute Pharmaco-Aaper 111USP200 Flammable, toxic.
Buchner funnel Fisher Scientific FB-966-F
Methanol Pharmaco-Aaper 339000ACS Flammable, toxic.
Triethylamine (anhydrous) Sigma-Aldrich 471283 Toxic, flammable, harmful to environment
Glass syringe Hamilton Company 1700-series
Deuterated chloroform Cambridge Isotopes Laboratories, Inc. DLM-29-10 Toxic
Nuclear magnetic resonance instrument Varian V400
Hydrogen Airgas HY HP300 Highly flammable.
Hexanes Pharmaco-Aaper 359000ACS Toxic, flammable.
Differential scanning calorimeter TA Instruments Q100
N,N-dimethylformamide Sigma-Aldrich 227056 Toxic, flammable.
Trihexylphosphone TCI America Toxic, flammable.
1-Chlorodecane Sigma-Aldrich Toxic, flammable.
Bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium salt Sigma-Aldrich Hydrophilic
1, 10-dichlorodecane Sigma-Aldrich Toxic, flammable.
Thermal Gravemetric Analysis (TGA) TA Q50 TA instruments
Differential scanning calorimeter (DSC) TA Q100 TA instruments
Controlled Strain Rheometer AR 1000 
Conductivity Meter  Consort K912 4-electrode cell
Potentiostate/Galvanostat Princeton Applied Research  VersaStat MC4  Electrochemical testing
Separators  Celgard  C480  polypropylene/polyethylene
CR2032 coin cells MTI Corp. EQ-CR2032-CASE
LiCoO2 electrode  MTI Corp. EQ-CR2032 Cathode material
lithium metal  Alfa Aesar 10769 Anode Material
Stainless Steel Spacer MTI Corp. EQ-CR20-Spacer304-02 15.5 mm Dia x 0.2 mm
Wave Spring MTI Corp. EQ-CR20WS-Spring304
Electric Coin Cell Crimping Machine MTI Corp. MSK-160D
Glove box Mbraun Water free, oxygen free operation

References

  1. Armand, M., Tarascon, J. -. M. Building better batteries. Nature (London). 451, 652-657 (2008).
  2. Linden, D., Reddy, T. B. . Handbook of batteries. , (2002).
  3. Scrosati, B., Garche, J. Lithium batteries: Status, prospects and future. J. Power Sources. 195, 2419-2430 (2010).
  4. Goodenough, J. B., Park, K. -. S. The Li-Ion Rechargeable Battery: A Perspective. J. Am. Chem. Soc. 135, 1167-1176 (2013).
  5. Scrosati, B., Hassoun, J., Sun, Y. -. K. Lithium-ion batteries. A look into the future. Energ. Environ. Sci. 4, 3287-3295 (2011).
  6. Tarascon, J. -. M., Armand, M. Issues and challenges facing rechargeable lithium batteries. Nature. 414, 359-367 (2001).
  7. Goodenough, J. B., Kim, Y. Challenges for Rechargeable Li Batteries. Chem. Mater. 22, 587-603 (2010).
  8. Etacheri, V., Marom, R., Elazari, R., Salitraa, G., Aurbach, D. Challenges in the development of advanced Li-ion batteries: a review. Energ. Environ. Sci. 4, 3243-3262 (2011).
  9. Feng, X., et al. Thermal runaway features of large format prismatic lithium ion battery using extended volume accelerating rate calorimetry. J. Power Sources. 255, 294-301 (2014).
  10. Hammami, A., Raymond, N., Armand, M. Lithium-ion batteries: Runaway risk of forming toxic compounds. Nature. 424, 635-636 (2003).
  11. Xu, K. Nonaqueous liquid electrolytes for lithium-based rechargeable batteries. Chem. Rev. 104, 4303-4417 (2004).
  12. Ohno, H. . Electrochemical Aspects of Ionic Liquids. , (2005).
  13. Wasserscheid, P., Welton, T. . Ionic Liquids in Synthesis. , (2003).
  14. Wathier, M., Grinstaff, M. W. Synthesis and properties of supramolecular ionic networks. Journal of the American Chemical Society. 130, 9648-9649 (2008).
  15. Gebresilassie Eshetu, G., Armand, M., Scrosati, B., Passerini, S. Energy storage materials synthesized from ionic liquids. Angew. Chem. Int. Ed. 53, 13342-13359 (2014).
  16. Armand, M., Endres, F., MacFarlane, D. R., Ohno, H., Scrosati, B. Ionic-liquid materials for the electrochemical challenges of the future. Nat. Mater. 8, 621-629 (2009).
  17. Xu, K. Electrolytes and interphases in Li-ion batteries and beyond. Chem. Rev. 114, 11503-11618 (2014).
  18. Sakaebe, H., Matsumoto, H. N-Methyl-N-propylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (PP13-TFSI) – novel electrolyte base for Li battery. Electrochem. Commun. 5, 594-598 (2003).
  19. Paillard, E., et al. Electrochemical and Physicochemical Properties of PY14FSI-Based Electrolytes with LiFSI. J. Electrochem. Soc. 156, A891-A895 (2009).
  20. Tsunashima, K., Sugiya, M. Physical and electrochemical properties of low-viscosity phosphonium ionic liquids as potential electrolytes. Electrochem. Commun. 9, 2353-2358 (2007).
  21. Nakagawa, H., et al. Application of nonflammable electrolyte with room temperature ionic liquids (RTILs) for lithium-ion cells. J. Power Sources. 174, 1021-1026 (2007).
  22. Fuller, J., Carlin, R. T., Osteryoung, R. A. The Room Temperature Ionic Liquid 1-Ethyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate: Electrochemical Couples and Physical Properties. J. Electrochem. Soc. 144, 3881-3886 (1997).
  23. Mun, J., et al. Electrochemical stability of bis(trifluoromethanesulfonyl)imide-based ionic liquids at elevated temperature as a solvent for a titanium oxide bronze electrode. J. Power Sources. 194, 1068-1074 (2009).
  24. Garcia, B., Lavallée, S., Perron, G., Michot, C., Armand, M. Room temperature molten salts as lithium battery electrolyte. Electrochim. Acta. 49, 4583-4588 (2004).
  25. Lewandowski, A., Świderska-Mocek, A. Ionic liquids as electrolytes for Li-ion batteries-an overview of electrochemical studies. J. Power Sources. 194, 601-609 (2009).
  26. Galiński, M., Lewandowski, A., Stępniak, I. Ionic liquids as electrolytes. Electrochim. Acta. 51, 5567-5580 (2006).
  27. Lin, X., et al. Thermally-responsive, nonflammable phosphonium ionic liquid electrolytes for lithium metal batteries: operating at 100 degrees celsius. Chem. Sci. 6, 6601-6606 (2015).
  28. Xu, K. Nonaqueous Liquid Electrolytes for Lithium-Based Rechargeable Batteries. Chem. Rev. 104, 4303-4418 (2004).
  29. Armand, M. Polymer solid electrolytes-an overview. Solid State Ionics. 9-10, 745-754 (1983).
  30. Meyer, W. H. Polymer electrolytes for lithium-ion batteries. Adv. Mater. 10, 439-448 (1998).

Play Video

Cite This Article
Lin, X., Chapman Varela, J., Grinstaff, M. W. Synthesis of Ionic Liquid Based Electrolytes, Assembly of Li-ion Batteries, and Measurements of Performance at High Temperature. J. Vis. Exp. (118), e54864, doi:10.3791/54864 (2016).

View Video