Adsorption Device Based on a Langatate Crystal Microbalance for High Temperature High Pressure Gas Adsorption in Zeolite H-ZSM-5

Wenjin Ding; Giulia Baracchini; Michael Klumpp; Wilhelm Schwieger; Roland Dittmeyer

doi:10.3791/54413

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Engineering

Dispositivo de adsorção Baseado em um Langatate Microbalança de Cristal de alta temperatura de adsorção de gás de alta pressão em Zeolite H-ZSM-5

Published: August 25, 2016

doi:

10.3791/54413

Wenjin Ding¹, Giulia Baracchini¹, Michael Klumpp², Wilhelm Schwieger², Roland Dittmeyer¹

¹Institute for Micro Process Engineering,Karlsruhe Institute of Technology (KIT), ²Institute of Chemical Reaction Engineering,University Erlangen-Nürnberg (FAU)

Summary

A protocol for high-temperature and high-pressure gas adsorption measurements on zeolite H-ZSM-5 using an adsorption measurement device based on a langatate crystal microbalance is presented. Prior to the adsorption measurements, the synthesis of zeolite H-ZSM-5 on the langatate crystal microbalance sensor by the steam-assisted crystallization (SAC) method is demonstrated.

Abstract

Apresenta-se um dispositivo de alta temperatura e medição de adsorção de gás de alta pressão com base numa microbalança oscilante de alta frequência (5 MHz langatate microbalança de cristal, LCM) e a sua utilização para medições de adsorção de gás na zeolite H-ZSM-5. Antes das medições de adsorção, zeolite H-ZSM-5 cristais foram sintetizados sobre o eléctrodo de ouro no centro do LCM, sem cobrir os pontos de ligação dos eléctrodos de ouro para o oscilador, pelo método de cristalização assistida por vapor (SAC), de modo a que os cristais de zeolite permanecer ligado ao microbalança oscilante, mantendo boa condutibilidade eléctrica do LCM durante as medições de adsorção. Em comparação com uma microbalança de cristal de quartzo convencional (QCM), que é limitado a temperaturas abaixo de 80 ° C, o LCM pode realizar as medições de adsorção, em princípio, a temperaturas tão altas como 200-300 ° C (isto é, na ou perto da temperatura da reacção de a aplicação alvo de um estágiosíntese de DME a partir do gás de síntese), devido à ausência de transições de fase cristalino até ao seu ponto de fusão (1470 ° C). O sistema foi aplicado para investigar a adsorção de CO _2, H ₂ O, metanol e éter dimetílico (DME), cada na fase gasosa, em zeólito H-ZSM-5 em que a temperatura e pressão gama de 50-150 ° C e 0-18 bar, respectivamente. Os resultados mostraram que as isotérmicas de adsorção desses gases na H-ZSM-5 pode ser bem ajustado por isotérmicas de adsorção de Langmuir-tipo. Além disso, os parâmetros de adsorção determinadas, ou seja, a capacidade de adsorção, entalpias de adsorção, e entropias de adsorção, comparam-se bem aos dados da literatura. Neste trabalho, os resultados para o CO ₂ são mostradas como um exemplo.

Introduction

propriedades de adsorção influenciar fortemente o desempenho de materiais catalíticos, o conhecimento, portanto, precisa destas propriedades podem auxiliar na caracterização, design e optimização de tais materiais. No entanto, as propriedades de adsorção são geralmente julgado a partir de medições de adsorção de um único componente, muitas vezes à temperatura ambiente ou mesmo sob condições de azoto líquido, e, portanto, uma extensão para situações práticas pode conduzir a um desvio severo do comportamento real. Em medições de adsorção situ sobre materiais catalíticos , especialmente a alta temperatura e condições de alta pressão, continuam a ser um grande desafio.

Um dispositivo de medição de adsorção com base numa microbalança de cristal de quartzo (QCM) é vantajosa em relação a volumétrica comercializado e métodos gravimétricos de uma forma que é altamente preciso para aplicações de sorção de massa, satisfatoriamente estáveis em um ambiente controlado, e mais acessível ^1-2. howeveR, a análise QCM convencional é limitado a temperaturas abaixo de 80 ° C ^1-2. De modo a ultrapassar esta limitação, foi desenvolvido um dispositivo de medição de adsorção com base em um de alta temperatura de alta frequência microbalança oscilante (langatate microbalança de cristal, LCM) ^3, que pode realizar as medições de adsorção, em princípio, a temperaturas tão altas como 200-300 ° C, devido à ausência de transições de fase cristalino até ao seu ponto de fusão (1470 ° C) ^4. LCMS utilizados neste trabalho tem um AT-corte (isto é, a placa de microbalança de cristal contém o eixo X do cristal e está inclinada de 35 ° 15 'do eixo Z) e uma frequência ressonante de 5 MHz. Este dispositivo foi aplicada às medições de adsorção de CO _2, H ₂ O, metanol, e éter dimetílico (DME), cada um em estado gasoso, em zeólito H-ZSM-5 na gama de temperaturas de 50-150 ° C e a gama de pressão de 0-18 bar ^3, visando a validatina de modelos de simulação para a otimização de catalisadores core-shell bifuncionais para a produção de uma fase de DME a partir do ^5-6 gás de síntese. Como operar este dispositivo para medições de adsorção de gás é apresentada na seção de protocolo.

Antes das medições de adsorção, zeolite H-ZSM-5 cristalitos (0,502 mg) foram sintetizados no eléctrodo de ouro no centro do LCM pela cristalização assistida por vapor método (SAC) de acordo com de la Iglesia et al. ^7, em de tal forma que as cristalites de zeólito permanecer ligado ao microbalança oscilante. Como mostrado na Figura 1, o LCM utilizado no dispositivo de medição de adsorção tem polido eléctrodos de ouro em ambos os lados, que ajudam a ligar a LCM a um oscilador. Uma vez que os cristais de zeolite sobre os pontos de ligação dos eléctrodos de ouro para o oscilador seria reduzir significativamente a condutibilidade eléctrica (tal como indicado na Figura 1) e, assim, osensibilidade da medição do LCM, a zeolite H-ZSM-5 cristais foram depositados no LCM através do método SAC não cobrindo estes pontos de ligação ^3. Os detalhes sobre a síntese de zeolite H-ZSM-5 no LCM estão resumidos na seção de protocolo seguinte e mostrado no protocolo de vídeo em detalhe.

Protocol

Cuidado: Por favor, consulte todas as folhas de dados de segurança pertinentes (MSDS) antes do uso. Muitos dos produtos químicos utilizados na síntese de zeolite H-ZSM-5 são altamente tóxicos e cancerígenos. Nanomateriais podem ter riscos adicionais em comparação com o seu homólogo granel. Por favor, use todas as práticas de segurança adequadas ao executar uma reação nanocristais incluindo o uso de controles de engenharia (exaustor, glovebox) e equipamentos de proteção individual (óculos de segurança, luvas, jaleco, calça de corpo inteiro, fechou-toe sapatos). Além disso, prestar especial atenção quando, realizando as medições de adsorção com metanol e DME, uma vez que ambos são materiais perigosos inflamáveis e explosivos. 1. Síntese de zeólito H-ZSM-5 no LCM Preparação de uma mistura de síntese zeólito Nota: A mistura final de síntese tinha a composição molar seguinte como adaptado a partir de la Iglesia et al. 7: 1 SiO 2: 50 H2O: 0,07 Na2O: 0,024 TPA 2 O: 0,005 Al 2 O 3. Assim, a razão molar Si / Al teórica do zeólito sintetizado H-ZSM-5 é 100. Dissolver o hidróxido de sódio 0,14 g em 20,30 g de água desionizada através de agitação. Alternativamente, misturar 3,64 g de NaOH a 1 M e 16,8 g de água desionizada. Adicionar solução de 1,16 g de hidróxido de tetrapropilamónio (TPAOH), e agita-se a solução até aparecer claro. Adicionar 5,0 g ortossilicato de tetraetilo (TEOS), gota a gota, e agitar a solução até parece claro. Manter a agitação, enquanto a adição de 0,09 g de nitrato de alumínio nona-hidratado (Al (NO3) 3 · 9H 2 O, sólido) para dentro da solução. Manter a agitação até o nitrato de alumínio nona-hidratado sólido é dissolvido. Note-se que a mistura de síntese zeólito preparado deve ser utilizado dentro de 5 horas, devido ao seu envelhecimento. Síntese da zeólita ZSM-5 no LCM via SAC 3 </strong> Limpar o LCM antes da síntese zeólito Lava-se a LCM abundantemente com água desionizada. Coloque a LCM num copo com água desionizada, e limpá-lo num banho de ultra-som. Seca-se a LCM a 80 ° C num forno. síntese de zeólita Cuidadosamente colocar várias gotas da mistura de síntese zeólito preparado no eléctrodo no centro do LCM, conforme mostrado na Figura 1, utilizando uma pipeta, uma vez que apenas o zeólito depositado sobre o eléctrodo de ouro pode causar o deslocamento de frequência de ressonância do LCM 8. Além disso, evitar a propagação da mistura de síntese sobre os pontos de ligação dos eléctrodos de ouro para o oscilador, uma vez que o zeólito sobre os pontos de ligação reduziria significativamente a condutibilidade eléctrica e, assim, a sensibilidade de medição da LCM. Além disso, a remoção dos cristais de zeolite sobre os pontos de ligação após o Deposition vai destruir os eletrodos. Seca-se a LCM com a mistura de síntese a 80 ° C durante 2 h para se obter uma fase semelhante a gel altamente viscoso nele. Adicionar uma pequena quantidade de água de s ionizada (cerca de 10 ml) num autoclave com teflon (80 ml), a fim de produzir o vapor durante a síntese de zeólitos. Colocar o suporte da Teflon na autoclave, que suporta o LCM horizontalmente acima da água líquida na parte inferior da autoclave, durante a síntese de zeólitos. Manter a autoclave num forno a 150 ° C durante 48 horas para sintetizar o zeólito no LCM através do método SAC. Logo após o SAC, lava-se a LCM revestido com a água desionizada e secá-lo a 80 ° C durante 2 h. Remover o modelo orgânico em que os cristais de zeólito por calcinação num forno de alta temperatura sob uma atmosfera oxidativa. Programa do forno como se segue: a) aumentar a temperatura desde a ambiente até 450 ° C a uma velocidade de 3 ° C min @ 1; b) Manter otemperatura a 450 ° C durante 4 h; c) Diminuir a temperatura de 450 ° C até à temperatura ambiente a uma velocidade de 3 ° C min-1. Dissolve-se 26,75 g de cloreto de amónio (NH4CI, sólido) em 0,4 L de água desionizada. Adicionar mais água desionizada na solução de modo a que a solução final é NH4Cl 0,5 L e tem a concentração de 1 mol dm -3. Coloque a LCM revestido na solução de NH4Cl (0,2 L) num recipiente, e de permuta de iões Na-ZSM-5 cristais revestidos de LCM a 20 ° C durante 2 h. Repita a troca iônica usando 0,2 L nova solução de NH 4 Cl para obter os NH 4 ZSM-5 cristais. Obter a H-ZSM-5 por calcinação final utilizando os mesmos parâmetros, como mencionado no passo 1.2.2.7. 2. Medidas de adsorção utilizando o dispositivo de medição de adsorção à base de LCM 3 Nota: Neste trabalho, o LCMsem revestimento e revestidos com um a H-ZSM-5 (preparado na última secção) é denominado "LCM de referência" e "LCM amostra", respectivamente. Além disso, o LCM amostra antes da deposição zeólito é denominado "LCM amostra descarregado". Numa publicação anterior, em Journal of Physical Chemistry, C 3, uma descrição detalhada do dispositivo de medição de adsorção à base de LCM pode ser encontrado. Neste trabalho, a operação do dispositivo para medições de adsorção de gás é apresentado neste protocolo curto e no protocolo de vídeo em detalhe. Preparação antes medidas de adsorção Testes sobre os efeitos da temperatura e da pressão sobre a diferença de frequências ressonantes da referência e LCMs amostra descarregadas Limpe o O-ring, o titular da LCM, e a câmara de amostra com acetona e ar comprimido. Coloque os de referência e descarregadas LCMs amostra num copo com água deionizada e limpá-los em um ulbanho trasound. Cuidadosamente coloque a referência limpo e LCMs amostra descarregadas no suporte de LCM, o qual está ligado ao oscilador por meio de cabos eléctricos resistentes a altas temperaturas. Pré-teste os LCMs instalado usando o oscilador para garantir que as frequências de ressonância pode ser detectada com sucesso. Fechar a câmara de amostras, e evacuar-lo por uma bomba de vácuo. Mudar a pressão na câmara da amostra através de dosagem puro N2. Controlar a temperatura no interior da câmara de amostragem por um controlador de temperatura. Medir as frequências de ressonância da referência e LCMs amostra descarregadas nos intervalos de temperatura e pressão estudados, ou seja, 50-150 ° C e 0-16 bar, a fim de conhecer o efeito da temperatura e da pressão sobre a diferença de frequências ressonantes da de referência e LCMs amostra descarregadas ( no passo 2.2.4). Os testes mostram que <img alt = "Equação 2" src = "/ files / ftp_upload / 54413 / 54413eq2.jpg" /> é significativamente afetado pela temperatura (1.200 a 3.000 Hz a 50-150 ° C), enquanto que a pressão do gás não tem efeito significativo ( mudança de menor do que 300 Hz na faixa de pressão de 0-16 bar). Use os valores determinados de na equação Sauerbrey no Passo 2.2.4 para calcular a quantidade adsorvida de gases sobre o zeólito. A activação da amostra LCM Limpe o O-ring, o titular da LCM, e a câmara de amostra com acetona e ar comprimido. Coloque a LCM referência num copo com água de s ionizada, e limpá-lo num banho de ultra-som. Cuidadosamente colocar o LCM referência limpo e LCM amostra no suporte de LCM, o qual está ligado ao oscilador por meio de cabos eléctricos resistentes a altas temperaturas. Pré-teste do plaLCMs ced usando o oscilador para assegurar que as frequências de ressonância pode ser detectada com sucesso. Fechar a câmara de amostras, e evacuar-lo por uma bomba de vácuo. Activa o LCM amostra a temperaturas elevadas (pelo menos 50 ° C mais elevada do que as temperaturas das medições de adsorção, 200 ° C no presente trabalho), em vácuo condição durante a noite para assegurar que apenas uma quantidade mínima de gases é adsorvido sobre a H-ZSM-5 . medidas de adsorção Nota: Neste trabalho, a medição da adsorção de CO2 a 50 ° C é apresentada a título de exemplo. Os dados obtidos a partir da medição (por exemplo, frequências de ressonância) e as massas calculadas de CO adsorvido 2 sobre o H-ZSM-5 podem ser encontrados na Tabela S1 da Informação Apoio da nossa publicação anterior 3. Ajustar a temperatura no interior da câmara de amostragem à temperatura desejada do adsorpti em medições (ie, 50 ± 0,1 ° C) por um controlador de temperatura, sob condições de vácuo, isto é, apenas com uma quantidade insignificante de gás adsorvido. Ligue o oscilador para o LCM amostra, e medir sua frequência de ressonância do software de suporte do oscilador através do ajuste dos dados experimentais com um modelo de circuito equivalente Butterworth-Van Dyke. Mudar a conexão do oscilador ao LCM de referência, e medir sua frequência de ressonância. Use as frequências de ressonância medida da amostra e de referência LCMs sob condições de vácuo, para determinar a massa de H-ZSM-5 depositado no LCM amostra (sem gás adsorvido) de acordo com a equação 2 Sauerbrey, 8: Onde 413 / 54413eq4.jpg "/> é a diferença em massa em g, é o número da harmónica em que o cristal é accionado (neste estudo, ), é a diferença de frequências de ressonância de LCMs de referência e de amostra em Hz, é a diferença das frequências de ressonância entre a referência e LCM amostra descarregada em Hz, é a densidade do cristal langatate (6,13 g cm -3) 4, é o módulo de cisalhamento eficaz piezoelectricamente endureceu do cristal langatate (1,9 x 10 12 g cm -1 seg -2) 4,/files/ftp_upload/54413/54413eq10.jpg "/> é a frequência de ressonância do LCM de referência, isto é, o LCM descarregado, , A área do LCM (1,539 centímetros 2) 3. Nota: Neste trabalho, a massa de H-ZSM-5 depositado sobre o eléctrodo de ouro no centro do LCM é 0,502 mg, o que provoca um deslocamento de frequência de ressonância de 14.100 Hz a 50 ° C. Controlar a pressão do gás de CO 2 no interior da câmara de amostras por doseamento de gás puro a partir do cilindro de gás através de um controlador de fluxo de massa (para o metanol e de DME, a partir do evaporador manualmente através de uma válvula doseadora para dentro da câmara), ou por evacuação por meio de uma bomba de vácuo . Aqui, usa um intervalo de pressão de CO 2 medidas de adsorção de 0-16 bar, como mostrado na Figura 2. Aguardar até que as condições de equilíbrio e uma temperatura estável ter sido atingido, por exemplo, a temperatura varia entre 50 ± 0,1 ° C. connect o oscilador para o LCM amostra, e medir a sua frequência de ressonância após a exposição ao gás a uma dada pressão. Alternar a ligação do oscilador de referência para o LCM, e medir a sua frequência de ressonância de acordo com as mesmas condições. De acordo com a equação acima indicada Sauerbrey, calcular a massa total de H-ZSM-5 depositado no LCM de amostra e o gás adsorvido na H-ZSM-5 sob esta pressão de gás. Subtraindo a massa de H-ZSM-5 (sem gás adsorvido) determinada no passo 2.2.4, a massa de CO2 adsorvido na H-ZSM-5 sob esta pressão do gás é obtido. Repita as medições de frequência de ressonância para a amostra de referência e LCMs para pressões variáveis, a fim de obter todas as massas de CO 2 adsorvidos sobre a amostra de H-ZSM-5 sob diferentes pressões de gás. Finalmente, obter a isotérmica de adsorção de gás a 50 ° C no intervalo de pressão de 0-16 bar estudada através de cálculo de todas as massas de CO2 adsorvidona amostra de H-ZSM-5 sob diferentes pressões de gás de acordo com o passo 2.2.9. Para isotérmicas de adsorção a outras temperaturas, alterar a temperatura estável usando o controlador de temperatura, e repita os passos 2.2.1 a 2.2.11. Encaixe as isotérmicas de adsorção com modelos de adsorção como modelos de Langmuir através do método dos mínimos quadrados para determinar os parâmetros de adsorção como capacidades de adsorção, entalpias de adsorção, e entropias de adsorção (veja a publicação anterior 3, e sua informação Coadjuvante).

Representative Results

A Figura 1 mostra as fotografias, imagens de microscopia de luz e microscopia electrónica de varrimento (SEM) do sensor de LCM revestido e não revestido (esquerda), bem como os seus padrões de XRD) (difracção de raios X (para a direita). A partir de ambos, luz e microscopia electrónica de varrimento (Figura 1B e C), os pontos de ligação dos eléctrodos de ouro para o oscilador está coberta com menos cristais de zeolite que a região de centro do LCM. A maioria dos cristais de zeolite na parte superior do sensor de LCM-são isoladas e mostram morfologia arredondada-barco característica, com a (010) -Plane predominantemente voltado para cima. Além disso, alguns cristais mostram, adicionalmente, o comportamento típico intercrescimento ( "cristais geminados"). Além disso, a H-ZSM-5 (razão molar Si / Al de 100 de acordo com a composição da mistura de síntese) carregado no cristal langatate foi investigada por DRX e comprimento de onda de dispersão de raios-X (WDX) 3 espectroscopia. Na Figura 2, CO 2 isotérmicas de adsorção para a H-ZSM-5 zeólito obtido com o dispositivo de LCM no intervalo de temperatura de 50-150 ° C e pressões entre 0-16 bar, bem como o encaixe do sítio único de Langmuir isotérmica do modelo aos dados experimentais, são mostrados para dar um exemplo representativo. Como mostrado na Figura 2, as isotérmicas de adsorção de CO determinado 2 foram equipados com um local único de Langmuir bem isotérmica. A Figura 3 mostra o diagrama de ln (K 'i) x 1000 / T para o CO 2 como derivado das isotérmicas de adsorção, isto é, a dependência da temperatura das constantes de adsorção determinados a partir do ajuste das isotérmicas de adsorção. As entalpias de adsorção e entropias de CO 2 foram determinados através do ajuste com a equação de van't Hoff (veja as informações justificativas da publicação anterior3). Os resultados do processo de montagem do modelo que a capacidade de adsorção, a entalpia e a entropia de adsorção de adsorção de CO 2 na H-ZSM-5 são 4.0 ± 0,2 mmol g-1, 15,3 ± 0,5 kJ mol -1 e 56,3 ± 1,5 mol -1 J K -1, 3, respectivamente. A elevada qualidade do ajuste da isotérmica de Langmuir único local e a equação de van't Hoff, como mostrado nas Figuras 2 e 3 suporta a hipótese de uma capacidade constante de adsorção (isto é, saturação de carga) e a entalpia (ou seja, o calor de adsorção) de ser válido, pelo menos, para a gama de condições usadas. Além disso, os parâmetros de adsorção de CO 2 determinada pelo dispositivo de medição de adsorção à base de LCM neste trabalho compara bem com os valores relatados na literatura 9-12, ou seja, a capacidade de adsorção, a entalpia e a entropia de adsorção de adsorção reported para o CO 2 em zeólitos do tipo MFI pode variar na gama de 2,1-3,8 mmol g -1, 19-28,7 kJ mol -1, e 43,7-82,7 J mol -1 K -1, respectivamente, no intervalo de temperatura de 30 -200 ° C e faixa de pressão de 0-5 bar. Figura 1. Sensor de cristal microbalança langatate revestido (esquerda). (A) fotografias de sensor revestido e não revestido (à direita), (b) microscopia de luz e imagens de microscopia eletrônica (c) de digitalização. Os padrões de difracção de raios-X de sensor de LCM revestido e não revestido (direita). Este valor foi modificado a partir de uma publicação anterior 3. Reproduzido com a permissão da American Chemical Society (Copyright: 2015). Por favor clique aqui para ver uma maior version desta figura. Figura 2. Isotermas de adsorção de CO 2 em H-ZSM-5 a 50 ( ), 75 ( ), 100 ( ), E 150 ° C ( ). Os símbolos representam os dados experimentais, as barras de erro indicam a incerteza da medida das frequências ressonantes causada por, por exemplo, a instabilidade da temperatura, e calculada de acordo com a equação Sauerbrey tal como descrito no passo 2.2.4, e as linhas representam o ajuste do único local de Langmuir isotérmica modelo aos dados experimentais. Esta figura has sido modificado de uma publicação anterior 3. Reproduzido com a permissão da American Chemical Society (Copyright: 2015). Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura. Figura 3. ln (K i) vs 1000 / T para determinar entalpias de adsorção e entropias de CO 2. Esta figura foi modificado a partir de uma publicação anterior 3. Reproduzido com a permissão da American Chemical Society (Copyright: 2015). Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Discussion

Neste trabalho, a síntese bem sucedida da zeolite H-ZSM-5 cristais sobre o eléctrodo de ouro no centro do sensor de LCM por SAC é demonstrada, por exemplo, o zeólito é carregado com êxito no sensor GCV sem cobrir os pontos de conexão do eletrodos de ouro para o oscilador. Assim, o zeólito pode oscilar em conjunto com o sensor de LCM, enquanto o sensor de LCM mantém a sua boa condutibilidade eléctrica e sensibilidade de medição. Em comparação com os dispositivos QCM convencionais que são limitados abaixo de 80 ° C, o dispositivo de LCM apresentada neste trabalho é utilizado com sucesso para as medidas de adsorção a temperaturas tão elevadas quanto 150 ° C, isto é, na ou perto da temperatura de reacções na indústria. No entanto, o presente dispositivo de LCM é limitado abaixo de 200 ° C. A temperaturas superiores a 200 ° C, a incerteza de medida pode ser superior à massa do gás adsorvido, uma vez que, com o aumento da temperatura acima de 150 ° C, a massa do adsorgás cama tem uma diminuição significativa, ao passo que a incerteza de medida aumenta significativamente devido à precisão de controlo da temperatura decrescente. Assim, em experiências futuras, um novo método devem ser desenvolvidos para depositar mais zeólito no LCM, o que faz com que mais gás para adsorver, e, além disso, compensa o efeito da temperatura e da pressão sobre . Isto poderia ajudar a estender o campo de aplicação do dispositivo LCM a temperaturas mais altas.

Durante o experimento, as etapas críticas na síntese zeolite são Passos 1.2.2.1, 1.2.2.4, 1.2.2.5 e 1.2.2.7, enquanto que aqueles nas medições de adsorção são Passos 2.1.1.3, 2.1.1.4, 2.2.1, 2.2 0,5 e 2.2.6. Na etapa 1.2.2.1, evite colocar muito da mistura de síntese sobre a LCM, que iria se espalhar sobre os pontos de conexão dos eletrodos de ouro. No passo 1.2.2.4, colocado cuidadosamente o suporte de Teflon com o GCV na autoclave para assegurar que o LCM é horizontal e não contacta com a água no estado líquido, na parte inferior. Em Passos 1.2.2.5 e 1.2.2.7, não utilize uma temperatura mais elevada na síntese zeolite e calcinação, uma vez que nossas experiências anteriores mostram que leva à degradação da LCM. Nas medições de adsorção, a posição dos sensores de LCM tem um efeito significativo sobre a conectividade dos sensores LCM para o oscilador, e, por conseguinte, sobre a qualidade dos sinais de frequência de ressonância. Portanto, preste atenção especial aos Passos 2.1.1.3 e 2.1.1.4, em que os LCMs são carregados no suporte e pré-testados. LCMS deverá estar na posição que elas estão ligadas com o oscilador através dos pontos de ligação dos eléctrodos (indicado na Figura 1). Isso é obrigatório para obter sinais de frequência de ressonância de alta qualidade que permitem alta precisão de medição. Além disso, nos Passos 2.2.1 e 2.2.6, assegurar que uma temperatura estável é conseguido antes das medições, uma vez que isto também aumenta a medida Accuatrevido. Além disso, no passo 2.2.5, alimentar o gás lentamente, a fim de ter uma pequena alteração da temperatura no interior. Isto ajuda a temperatura para tornar estável novamente após um curto período de tempo.

Uma vez que o método de síntese para o SAC zeolite H-ZSM-5 no sensor LCM pode ser alargado a outros zeólitos de modo simples, é esperado que o dispositivo de medição de adsorção à base de LCM a ser utilizado para o mesmo. Além disso, devido à sua elevada precisão e baixo custo, este dispositivo deve ser aplicável a qualquer material, que pode ser revestido no LCM, a fim de investigar as suas propriedades de adsorção em altas temperaturas.

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

This research has been funded by Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) within the framework of the priority program 1570: porous media with defined pore system in process engineering – modeling, application, synthesis, under grant numbers DI 696/9-1 to -3 and SCHW 478/23-1 to -3.

Materials

tetraethyl orthosilicate (TEOS), other name: tetraethoxysilane	Alfa Aesar	A14965	purity > 98 %, acutely toxic, inflammable and explosive
aluminum nitrate nonahydrate: Al(NO₃)₃*9H₂O	Chempur	000176	purity > 98.5 %
tetrapropylammonium hydroxide: (TPAOH)	Sigma-Aldrich	254533	1 mol dm^-3 aqueous solution, skin corrosive
sodium hydroxide: NaOH	Merck	106498	purity > 99 %, skin corrosive
Ammonium chloride: NH₄Cl	Merck	101145	purity > 99.8 %, harmful
Carbon dioxide (CO₂)	Air Liquide	—	purity > 99.7 %
high-pressure stainless steel chamber	Büchi AG, Uster, Switzerland	Midiclave	Volume = 300 mL, up to 200 bar, 300 °C
langatate crystal microbalance sensors	C3 Prozess- and Analysentechnik GmbH, Munich, Germany	—	Diameter: 14 mm, resonant frequency: 5 MHz
high-frequency oscillating microbalance	Gamry Instruments, Warminster, USA	eQCM 10M	Frequency range: 1 MHz – 10 MHz (15 MHz), resolution: 20 mHz

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Ding, W., Baracchini, G., Klumpp, M., Schwieger, W., Dittmeyer, R. Adsorption Device Based on a Langatate Crystal Microbalance for High Temperature High Pressure Gas Adsorption in Zeolite H-ZSM-5. J. Vis. Exp. (114), e54413, doi:10.3791/54413 (2016).

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