Here, we fabricate 3D polymeric micro/nano structures in which both the shape and the molecular alignment can be engineered with nanometer scale accuracy by the use of direct laser writing. Light induced deformation of several types of liquid crystalline elastomer microstructures can be controlled in the microscopic scale.
elastómeros líquidos cristalinos (LCE) son materiales inteligentes capaces de reversibles cambio de forma en respuesta a los estímulos externos, y han atraído la atención de los investigadores en muchos campos. La mayoría de los estudios se centraron en las estructuras macroscópicas LCE (películas, fibras) y su miniaturización es todavía en su infancia. Recientemente se han desarrollado técnicas de litografía, por ejemplo., La exposición máscara y el moldeo de réplica, sólo permiten la creación de estructuras 2D en películas delgadas LCE. la escritura directa con láser (DLW) abre el acceso a la fabricación 3D real en la escala microscópica. Sin embargo, el control de la topología de accionamiento y la dinámica a la misma escala de longitud sigue siendo un reto.
En este trabajo se informe sobre un método para controlar el cristal líquido (LC) de alineación molecular en las microestructuras LCE de forma tridimensional arbitraria. Esto fue posible gracias a una combinación de láser de escritura directa, tanto para las estructuras LCE, así como para los patrones que inducen microgratingLC alineación local. Se utilizaron varios tipos de patrones de rejilla para introducir diferentes alineaciones de LC, que pueden ser posteriormente modeladas en las estructuras LCE. Este protocolo permite obtener microestructuras LCE con alineaciones de ingeniería capaz de realizar múltiples accionamiento opto-mecánico, siendo así capaz de múltiples funcionalidades. Las aplicaciones pueden ser previstos en los campos de la fotónica sintonizables, micro-robótica, la tecnología lab-on-chip y otros.
Microaccionadores son estructuras microscópicas que pueden transmitir energía externa para el funcionamiento de otro mecanismo o sistema. Debido al tamaño compacto y capacidad de control remoto, que han sido ampliamente utilizados en sistemas lab-on-chip 1, micro-sensores 2, 3 y micro robótica. Los actuadores disponibles hasta la fecha sólo se pueden realizar acciones simples, como hinchazón / colapso de una matriz de hidrogel 4, la contracción / plegado 5 en una dirección con el campo externo. Aunque las técnicas recientemente desarrolladas han permitido elaborar estructuras de accionamiento escala microscópica 6, sigue siendo un gran reto para el control de estos accionamientos de la misma escala de longitud. En este trabajo se reporta un método para preparar la luz 3D activar microestructuras con propiedades controlables de actuación. La técnica se basa en la escritura directa con láser (DLW), y se demuestra en los elastómeros líquidos cristalinos (LCE).
LCE son soft polímeros de peinado propiedad de elastómero y la orientación cristalina líquida. Estos materiales son capaces de grandes deformaciones (20-400%) bajo distintos tipos de estímulos externos 7. La ventaja de utilizar las LCE para microactuadores es la conveniencia de orden molecular de ingeniería en las estructuras, lo que permite controlar el accionamiento en la escala microscópica 8. monómeros de LC se sintetizan con un resto acrilato, lo que permite una foto-polimerización de un solo paso. Esta propiedad permite el acceso a diferentes tipos de técnicas litográficas para la fabricación de microestructuras de 3D. Los colorantes azoicos como foto moléculas sensibles están vinculados a la red de polímero mediante un proceso de co-polimerización. Dichas moléculas se combinan su capacidad de respuesta a la luz fuerte (trans isomerización cis) con el calentamiento inducido por la luz del sistema proporcionando deformación controlada luz.
DLW es una técnica para obtener estructuras de polímero en un materi fotosensibleal por control espacial de un haz de láser enfocado 9. DLW permite la creación de estructuras de formas libres en 3D en LCE sin perder la alineación molecular 6. Hay varias ventajas de DLW en la fabricación de microactuadores LCE. En primer lugar, la resolución puede llegar a la escala submicrométrica, y las estructuras son verdaderamente 3D 6. Ya se ha informado métodos LCE micro fabricación, por ejemplo., La exposición de máscaras 10 y 11 réplicas de moldeo, a condición de resolución de hasta alrededor de 10 micras y sólo tienen una geometría 2D. En segundo lugar, DLW es un proceso de fabricación de no contacto. Un disolvente adecuado puede desarrollar estructuras de alta calidad, manteniendo la configuración diseñada. Técnica de moldeo réplica rara vez se da una resolución inferior a la micra 12 y la calidad de la estructura es difícil de controlar. En tercer lugar, la escritura láser ofrece opciones versátiles para la orientación LC local en la escala microscópica 8,13. Entre los diversos tipos de técnicas de orientación LC, frotamiento es el most forma eficiente de orientar las moléculas de LC y ha sido ampliamente utilizado en la preparación de película delgada LCE. Esto se ha logrado generalmente por el roce en capas de polímero para generar micro ranuras en las superficies interiores de una célula infiltrada por monómeros LC. Debido al efecto de anclaje de la superficie, tales microsurcos son capaces de orientar la molécula de LC a lo largo de la dirección de ranura. DLW permite la fabricación directa de las micro ranuras en la región seleccionada en la dirección pre-diseñado con una precisión mucho mayor. Todas estas características hacen DLW una técnica única perfecta para la fabricación y el control de la actuación en la escala microscópica.
Sobre la base de DLW, microestructuras LCE pueden estar decoradas con diferentes orientaciones moleculares. Con la alineación compuesto dentro de una sola estructura de LCE, accionamientos multifuncionales se hacen posibles. El método puede ser utilizado para la fabricación de microactuadores LCE con cualquier tipo de mezcla de monómeros LC. Por más de ingeniería química, es posible hacer que laactuadores sensibles a otras fuentes de estímulo, por ejemplo., la humedad o la iluminación en la longitud de onda diferente.
IP-L técnica de micro-rejilla de orientación se ha integrado con DLW para orientar monómeros cristalinos líquidos. Los LCE microestructuras posteriormente por láser por escrito también pueden ser modelados con la alineación diseñada en la escala micro. Esta técnica nos permite crear elementos compuesto LCE que pueden soportar múltiples funcionalidades. Con su gran capacidad para crear microestructuras 3D precisos y control de la actuación, esperamos que esta técnica a utilizar para la creación de robots microscópicos con base de elastómero 14, y para abrir una plétora de nuevas estrategias para la obtención de dispositivos sintonizables de luz 15.
Hay dos pasos críticos en la preparación. El primero de ellos es que los dos vasos de la célula deben estar bien pegadas (paso 1.4, 1.5). El pegamento de curado UV conserva la estabilidad de la geometría de la célula durante el desarrollo: el movimiento de un cristal de la célula con respecto a la otra dará lugar a una peor alineación dela LCE. En segundo lugar, la velocidad de escritura láser durante LCE estructura escritura debe ser tan alta como sea posible mientras que se elige objetivo de 100X. Debido a la fuerte inflamación de la LCE durante el proceso de escritura de láser, la estructura hinchada se movería hacia fuera la posición diseñado, lo que afecta a la calidad de los actuadores fabricados.
En algunos casos, se observa la capacidad de deformación inducida por la luz a deteriorarse en las estructuras. Esto podría ser debido a la decoloración de colorante bajo alta intensidad de iluminación. Una vez que las moléculas de colorante se han apagado, la estructura LCE se comporta como un medio transparente, y la absorción / deformación inducida por la luz luz se suprime. Un láser de potencia más baja sería más seguro para el accionamiento de microestructuras LCE.
También hay algunas desventajas de este método. En primer lugar, todo el proceso toma un tiempo relativamente largo. Con el fin de mantener la configuración de la célula, el proceso de desarrollo primera IP-L (hecho por inmersión de la sample en un baño de disolvente) se lleva a cabo en 2-proponal sin necesidad de abrir la célula. Así, el tiempo en el desarrollo depende del tamaño de células y el espesor de la brecha, y por lo general toma 12 – 24 horas. Sustitución de la IP-L rejilla con otros patrones de escritura del láser, tales como inducida por láser patrón de ablación inducida por láser y la superficie modificada químicamente, podría dar lugar a la alineación LC y en una gran reducción del tiempo de fabricación. En segundo lugar, LCE es una materia blanda que siempre sufre adherencia sobre el sustrato de vidrio. la deformación inducida por la luz ha sido suprimida cuando las microestructuras se pegan sobre la superficie. En tercer lugar, la altura de la estructura está limitada por el espesor de la célula y la distancia de trabajo objetivo. En el sistema de escritura por láser, la altura máxima es de alrededor de 100 micras. técnicas de impresión 3D se han desarrollado recientemente podrían ser un buen candidato para la creación de la luz accionada estructura de LCE mesoscopic a escala macroscópica. Sin embargo, el mantenimiento de la orientación molecular durante la polimerización podríaser el principal tema de preocupación.
Esta técnica es único porque permite obtener 3D de forma libre actuadores en el verdaderamente microescala, que no es posible con otras técnicas existentes. microestructuras LCE pueden estar decoradas con diferentes orientaciones moleculares y funcionalidades. La implementación de estas técnicas por más de ingeniería química, permitirá hacer los actuadores sensibles a otras fuentes de estímulo y abrirá el desarrollo de microrobots eficientes y dispositivos fotónicos suaves.
The authors have nothing to disclose.
La investigación que lleva a estos resultados ha recibido financiación del Consejo Europeo de Investigación del Séptimo Programa Marco de la Unión Europea (FP7 / 2007-2013) / ERC acuerdo de subvención n o [291349] sobre la robótica micro fotónicos y de proyecto de SEED IIT Microswim. También reconocemos el apoyo del Ente Caja de Ahorros de Florencia. Agradecemos a todo el grupo de Óptica de Sistemas Complejos en PEZ para comentarios y debates.
LC monomer | SYNTHON Chemicals GmbH & Co. KG | ST03866 | 78 mol % in the mixture |
LC crosslinker | SYNTHON Chemicals GmbH & Co. KG | ST03021 | 20 mol % in the mixture |
Azo dye | Synthesis referring to Ref.6 | 1 mol % in the mixture. Light sensitive component, can be excluded in the fabrication for heat driven actuators. | |
Initiator | Sigma | Irgacure 369 | 1-2 mol % in the mixture |
Spacer | Thermo scientific | Microsphere with diameter from 10 to 100 µm. | |
IP-L | Nanoscribe GmbH | ||
UV curing glue | IP-L with 1 wt% initiator (Irgacure 369) | ||
Microscope cover slide | MENZEL-GLÄSER | Diameter: 1 or 3 mm | |
Thickness: 0,16-0,19 mm | |||
UV LED lamp | Thorlabs | M385L2-C4 | |
532 nm laser | Shanghai Dream Lasers | SDL-532-500T | 500 mW laser |
Direct Laser Writing system | Nanoscribe GmbH | ||
Hot plate | Linkam Scientific Instruments Ltd. | PE120 | |
Microscope | Zeiss | Axio Observer A1 | |
Micro-manipulator | Narishige | MHW-3 |