We describe the synthesis and properties of multifunctional Fe2O3-Au nanoparticles produced by a wet chemical approach and investigate their photothermal properties using laser irradiation. The composite Fe2O3-Au nanoparticles retain the properties of both materials, creating a multifunctional structure with excellent magnetic and plasmonic properties.
Uno de los métodos más ampliamente utilizados para la fabricación de partículas de oro coloidal nanospherical implica la reducción del ácido cloroáurico (HAuCl4) al oro neutral Au (0) por los agentes, tales como citrato de sodio o borohidruro de sodio reductor. La extensión de este método para decorar o nanopartículas de óxido de hierro similares con nanopartículas de oro para crear híbridos multifuncional Fe 2 O 3 -Au nanopartículas es sencillo. Este enfoque produce bastante buen control sobre las dimensiones de nanopartículas de Au y carga en Fe 2 O 3. Además, el tamaño Au metal, forma y carga fácilmente se pueden ajustar cambiando los parámetros experimentales (por ejemplo, concentraciones de reactivos, agentes reductores, agentes tensioactivos, etc.). Una ventaja de este procedimiento es que la reacción se puede realizar en aire o agua, y, en principio, es susceptible de aumento de escala. El uso de tales sintonizable ópticamente Fe 2 O 3 -au nanopartículas para hypertherestudios de MIA es una opción atractiva, ya que saca provecho de la calefacción plasmónica de nanopartículas de oro afinados para absorber la luz fuertemente en la región VIS-NIR. Además de sus efectos plasmónicas, nanoescala Au proporciona una superficie única para las químicas y catálisis interesantes. El material de Fe 2 O 3 proporciona funcionalidad adicional debido a su propiedad magnética. Por ejemplo, un campo magnético externo podría ser usado para recoger y reciclar el híbrido Fe 2 O 3 -au nanopartículas después de un experimento catalítico, o alternativamente, el Fe magnético 2 O 3 se puede utilizar para estudios de hipertermia a través de la inducción de calor magnético. El experimento fototérmica se describe en este informe mide los cambios de temperatura y mayor pérdida de masa disolución de nanopartículas en función del tiempo usando termopares infrarrojos y un equilibrio, respectivamente. La facilidad de preparación de la muestra y el uso de equipos fácilmente disponibles son distintas ventajas de esta técnica. Una advertencia es THen estas mediciones fototérmicos evaluar la temperatura de la solución a granel y no la superficie de la nanopartícula en el que se transduce el calor y la temperatura es probable que sea mayor.
A partir de su uso en vidrio dicroico antiguo, 1 nanopartículas de oro (AuNPs) a menudo han contribuido al desarrollo de nuevas tecnologías. 2,3 Ejemplos más modernos de estas tecnologías incluyen dispositivos de camuflaje y partículas que pueden tanto detectar y tratar el cáncer de 4,5. AuNPs tienen muchas propiedades notables, pero el más notable de ellos es la presencia de resonancias de plasmones de superficie localizados (LSPRs), que se producen cuando las unidades resonante incidente de radiación electromagnética libre de electrones en oscilaciones colectivas, creación de campos electromagnéticos intensos y muy reducidos. 6 Un aspecto intrigante de LSPRs es que son sintonizable. Es decir, la energía de resonancia se puede ajustar mediante la modificación de la forma y tamaño de las AuNPs o cambiando el índice de refracción del medio ambiente. Otra característica de AuNPs, y oro en general, es que son relativamente caros. Si bien esto puede hacer de oro más atractivo de unapunto de vista de lujo, para aplicaciones tecnológicas, esto es un inconveniente y puede ser un obstáculo para uso general. Dos posibles soluciones para este problema están en busca de materiales alternativos menos costosos que exhiben propiedades similares como el oro, o encontrar una manera de combinar oro con otro material para crear un material compuesto con propiedades similares pero menores cantidades del metal precioso. La última solución es quizás más interesante, ya que permite la posibilidad de crear una nanoestructura híbrida de múltiples funciones con las propiedades fisicoquímicas de dos o más materiales. 7
El óxido de hierro (III), Fe 2 O 3, es un excelente candidato para un componente de una mezcla de este tipo, ya que está ampliamente disponible, barato y no tóxico. Además, la fase de maghemita, γ-Fe 2 O 3, es ferrimagnético, y la fase de hematita, α-Fe 2 O 3, es débilmente ferromagnético. Por lo tanto, la combinación dede oro con Fe 2 O 3, potencialmente podría producir nanopartículas que exhiben propiedades plasmónica y también interactúan con los campos magnéticos externos, sin embargo, son mucho menos caro que el oro puro. Tal nanoestructura híbrida podría encontrar aplicaciones interesantes en el mundo real. Por ejemplo, las nanopartículas de Fe 2 O 3 -au han demostrado ser útiles tanto para el diagnóstico y tratamiento del cáncer a través de imágenes de resonancia magnética y la terapia fototérmica. 8 En este caso, Fe 2 O 3 funciona como un agente de contraste de MRI, mientras que la porción Au convierte localmente incidente luz en calor a través de la disipación de la energía electromagnética absorbida durante LSPR. Además, Fe 2 O 3 -aU nanopartículas han demostrado mejora plasmónica de la conversión catalítica de CO en CO2 bajo iluminación de luz visible, y tales estructuras podrían también ser utilizado para fototérmica conversión de energía solar. 9,10
This informe describe la síntesis de Fe 2 O 3 -aU nanopartículas mediante un sencillo método químico húmedo. La estructura híbrida consiste en una Fe 2 O 3 del núcleo que está decorado con AuNPs más pequeños. Es importante destacar que, el Fe 2 O 3 obtenidos -au nanopartículas conservan las propiedades magnéticas y plasmónica de los materiales constituyentes, lo que crea una partícula multifuncional que podría ser útil para una variedad de aplicaciones. Con el fin de ilustrar las aplicaciones plasmónica de estas nanopartículas híbridas, también se describe la caracterización fototérmica de las nanopartículas usando un sistema de calentamiento por láser. Las mediciones fototérmicos demuestran que el híbrido Fe 2 O 3 -au nanopartículas son capaces de calentar soluciones acuosas tan eficientemente como AuNPs puros, incluso con una concentración significativamente menor de metal noble. Estos resultados validan el método de uso de materiales compuestos o híbridos para reducir los costos y lograr una mayor functionality.
El uso de nanopartículas de oro ópticamente sintonizables para los estudios de hipertermia es una opción atractiva, ya que saca provecho de la calefacción plasmónica de nanopartículas de oro afinados para absorber la luz fuertemente en la región VIS-NIR. Los estudios de calefacción plasmónicas aquí descritos se examinaron mediante el uso de preparados en el laboratorio y disponibles comercialmente de hierro nanomateriales híbridos-óxido de oro. Uno de los métodos más ampliamente utilizados para la fabricación de partículas de oro coloidal nanospherical implica la reducción del ácido cloroáurico (HAuCl4) al oro neutral Au (0) por agentes reductores, tales como citrato de sodio, borohidruro de sodio, etc. 15,16 La síntesis de las nanopartículas de oro en nanopartículas de óxido de hierro es sencillo. Uno podría fácilmente controlar el tamaño Au metal, forma y carga, cambiando los parámetros experimentales, por ejemplo, concentraciones de reactivos, agentes reductores, agentes tensioactivos, etc. 17 Este enfoque produce un buen control sobre Au nanoparticldimensiones e y carga uniforme sobre nanopartículas de Fe 2 O 3. Otros metales nobles también se pueden preparar por este procedimiento, incluyendo Ag, Pt, y Pd. 18 Una ventaja de este procedimiento es que el procedimiento de reacción puede hacerse en el aire o el agua, y, en principio, es susceptible de aumento de escala. El uso de nanomateriales comerciales y / o procedimientos químicos escalables húmedo es ideal para aplicaciones de tratamiento a gran escala o aplicaciones biológicas debido a que estos materiales son fácilmente disponibles y más económico que los materiales y procedimientos de síntesis personalizada. modificaciones de la superficie de estas nanoestructuras metálicas son también de interés en la comunidad científica. Un número de orgánicos (tensioactivos, tioles bifuncionales, polímeros, aminoácidos, proteínas, ADN) y materiales inorgánicos (sílice, otros metales, óxidos metálicos, etc.) 19 se pueden cargar más o funcionalizado sobre estas superficies para crear materiales nanocompuestos con diversos diseños, geometrías,composiciones y capacidades multifuncionales, por abordaje biológico, la administración de fármacos, detección, tratamiento de imágenes, aplicaciones medioambientales, etc.
Además, la técnica fototérmica descrito aquí es muy adecuado para caracterizar las propiedades plasmónica de diferentes materiales, como temperatura de la masa y mediciones de masa son relativamente fáciles de llevar a cabo usando un equipo fácilmente disponible. La facilidad de preparación de la muestra y la medición es una clara ventaja sobre otras técnicas / aplicaciones plasmónicas. Por ejemplo, técnicas tales como espectroscopia de Raman de superficie mayor y LSPR de detección son muy sensibles a la preparación de tanto el sustrato como el objetivo, 20,21 lo que hace que la repetibilidad y la comparación entre muestras más difíciles. Una posible desventaja de las mediciones fototérmica descritas anteriormente es que la temperatura se mide en la escala mayor y no en la superficie de la nanopartícula en el que se transduce el calor. Hay termometría técnicas que pueden proporcionar esta información de la temperatura local, 22-24 pero eso requiere de preparación de muestras más complicado, haciéndolos más difícil de implementar. Finalmente, las mediciones descritas aquí fácilmente podrían combinarse con otras técnicas (por ejemplo, degradación fotocatalítica) 9 para evaluar los efectos fototérmicos en diferentes procesos.
En resumen, hemos descrito la síntesis de híbridos Fe 2 O 3 -Au nanopartículas de soluciones y su caracterización fototérmica. Incluso con una concentración 20 × menor de Au, estos Fe 2 O 3 -au nanopartículas son capaces de photothermally soluciones acuosas de calor tan eficientemente como AuNPs, lo que demuestra las ventajas de los materiales híbridos. Además, las estructuras híbridas retienen las propiedades de ambos materiales, creando una estructura de múltiples funciones con propiedades magnéticas y plasmónicas. Tales estructuras son interesantes para aplicaciones biomédicas,8 pero muchos usos adicionales pueden ser previstos.
The authors have nothing to disclose.
El apoyo financiero de este trabajo fue proporcionada por el Departamento de Energía DOE- laboratorio que dirige el Programa Estratégico Iniciativa de Investigación y Desarrollo (LDRD). Agradecemos al Sr. Henry Sesiones, y el Sr. Charles Shick para brindar su tiempo y experiencia para ayudarnos con nuestros experimentos.
Gold(III) chloride trihydrate | Sigma-Aldrich | 520918 | ≥99.9% trace metals basis |
Iron(III) oxide | Sigma-Aldrich | 544884 | nanopowder, <50 nm particle size (BET) |
Sodium citrate tribasic dihydrate | Sigma-Aldrich | S4641 | ACS reagent, ≥99.0% |
SEM | Hitachi | S8200 | |
TEM | Hitachi | H95000 | |
EDX | Oxford Instruments | SDD – X-Max | |
DLS | Brookhaven Instruments | NanoBrook Omni | |
ICP-MS | Agilent | 7500s | |
UV-Vis-NIR spectrometer | Tec5 MultiSpec | ||
Laser, λ = 532 nm | Del Mar Photonics | DMPV-532-1 | |
Microgram Balance | Mettler Toledo | XP205 | |
Infrared Thermocouples | Omega Engineering | OS801-HT |