We describe the synthesis and properties of multifunctional Fe2O3-Au nanoparticles produced by a wet chemical approach and investigate their photothermal properties using laser irradiation. The composite Fe2O3-Au nanoparticles retain the properties of both materials, creating a multifunctional structure with excellent magnetic and plasmonic properties.
Uno dei metodi più usati per la produzione di particelle di oro colloidale nanospherical comporta la riduzione di acido cloroaurico (HAuCl4) all'oro neutra Au (0) da agenti, come citrato di sodio o boroidruro di sodio riducente. L'estensione di questo metodo per decorare ossido di ferro o nanoparticelle simili con nanoparticelle d'oro per creare ibrido multifunzionale Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle è semplice. Questo approccio produce abbastanza buono il controllo su dimensioni delle nanoparticelle di Au e carico su Fe 2 O 3. Inoltre, la dimensione Au metallo, forma e carico possono essere facilmente regolati variando parametri sperimentali (ad esempio, le concentrazioni dei reagenti, agenti riducenti, tensioattivi, ecc). Un vantaggio di questa procedura è che la reazione può essere eseguita in aria o acqua, e, in linea di principio, è suscettibile di scaling up. L'uso di tali sintonizzabile otticamente Fe 2 O 3 au nanoparticelle per hypertherstudi MIA è un'opzione attraente in quanto sfrutta il riscaldamento plasmonica di nanoparticelle d'oro sintonizzati per assorbire la luce con forza nella regione VIS-NIR. Oltre ai suoi effetti plasmoniche, nanoscala Au fornisce una superficie unica per chimiche interessanti e la catalisi. La Fe 2 O 3 materiale fornisce funzionalità aggiuntive per la sua proprietà magnetiche. Per esempio, un campo magnetico esterno potrebbe essere utilizzata per raccogliere e riciclare l'ibrido Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle dopo un esperimento catalitico, o in alternativa, il Fe magnetica 2 O 3 può essere utilizzato per studi ipertermia attraverso induzione di calore magnetica. L'esperimento fototermico descritto in questo rapporto misura variazione di temperatura di massa e perdita di massa soluzione di nanoparticelle in funzione del tempo di termocoppie infrarossi e un equilibrio, rispettivamente. La facilità di preparazione del campione e l'uso di attrezzature facilmente disponibili sono vantaggi di questa tecnica. Un avvertimento è esimoquesti misurazioni fototermiche valutare la temperatura della soluzione bulk e non la superficie della nanoparticella dove viene trasdotto il calore e la temperatura è probabilmente maggiore.
Cominciando con il loro uso nell'antica vetro dicroico, 1 nanoparticelle d'oro (AuNPs) hanno spesso contribuito allo sviluppo di nuove tecnologie. 2,3 più moderni esempi di queste tecnologie includono dispositivi di occultamento e particelle che possono sia individuare e curare il cancro. 4,5 AuNPs hanno molte proprietà notevoli, ma il più notevole fra questi è la presenza di localizzati risonanze plasmonica di superficie (LSPRs), che si verificano quando la radiazione elettromagnetica incidente unità di risonanza libera elettroni in oscillazioni collettive, creazione di campi elettromagnetici intensi ed estremamente ristretti. 6 Un aspetto intrigante di LSPRs è che sono sintonizzabili. Cioè, l'energia di risonanza può essere regolata modificando la forma e le dimensioni delle AuNPs o cambiando l'indice di rifrazione del ambiente circostante. Un'altra proprietà di AuNPs, e oro, in generale, è che sono relativamente costosi. Anche se questo potrebbe rendere l'oro più attraente da unpunto di vista di lusso, per applicazioni tecnologiche, questo è un inconveniente e potrebbe essere un ostacolo per uso generale. Due possibili soluzioni per questo problema sono alla ricerca di materiali alternativi meno costosi che presentano proprietà simili come l'oro, o trovare un modo per combinare oro con un altro materiale per creare un materiale composito con proprietà simili, ma piccole quantità di metallo prezioso. Quest'ultima soluzione è forse più interessante in quanto consente la possibilità di creare una nanostruttura ibrido multifunzionale con le proprietà fisico-chimiche di due o più materiali. 7
Ossido di ferro (III), Fe 2 O 3, è un ottimo candidato per un componente di una tale miscela perché è ampiamente disponibile, poco costoso, e non tossico. Inoltre, la fase maghemite, γ-Fe 2 O 3, è ferrimagnetico, e la fase di ematite, α-Fe 2 O 3, è debolmente ferromagnetico. Pertanto, la combinazione dioro con Fe 2 O 3 potrebbe potenzialmente produrre nanoparticelle che presentano proprietà plasmoniche e anche interagiscono con campi magnetici esterni, ma sono significativamente meno costoso dell'oro puro. Tale nanostruttura ibrida potrebbe trovare interessanti applicazioni del mondo reale. Ad esempio, le nanoparticelle Fe 2 O 3 -Au sono dimostrati utili sia per la diagnosi e il trattamento del cancro attraverso la risonanza magnetica e la terapia fototermica. 8 In questo caso, Fe 2 O 3 funzioni come agente di contrasto per MRI, mentre la porzione Au converte localmente incidente alla luce di calore attraverso la dissipazione di energia elettromagnetica assorbita durante LSPR. Inoltre, Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle hanno dimostrato valorizzazione plasmonica della conversione catalitica del CO in CO 2 sotto illuminazione visibile, e tali strutture potrebbero essere utilizzati anche per fototermica conversione dell'energia solare. 9,10
This relazione descrive la sintesi di Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle utilizzando un semplice metodo chimico a umido. La struttura ibrida costituita da un Fe 2 O 3 nucleo che è decorato con AuNPs piccoli. È importante sottolineare che l'ottenuti Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle mantengono entrambe le proprietà magnetiche e plasmonica dei materiali costituenti, che crea una particella multifunzionale che potrebbe essere utile per una varietà di applicazioni. Per illustrare le applicazioni plasmonica di queste nanoparticelle ibride, fototermico caratterizzazione delle nanoparticelle utilizzando un sistema di riscaldamento laser è anche descritto. Le misurazioni fototermiche dimostrano che l'ibrido Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle sono in grado di riscaldare soluzioni acquose nel modo più efficiente AuNPs puri, anche con un significativamente minore concentrazione del metallo nobile. Questi risultati confermano il metodo di utilizzo di compositi o ibridi materiali per ridurre i costi e ottenere una maggiore functionality.
L'uso di nanoparticelle d'oro otticamente sintonizzabili per gli studi di ipertermia è un'opzione interessante in quanto sfrutta il riscaldamento plasmonica di nanoparticelle d'oro sintonizzati per assorbire la luce con forza nella regione VIS-NIR. Gli studi di riscaldamento plasmoniche qui descritti sono stati esaminati utilizzando laboratorio preparate e disponibili in commercio di ferro nanomateriali ossido-oro ibridi. Uno dei metodi più usati per la produzione di particelle di oro colloidale nanospherical comporta la riduzione di acido cloroaurico (HAuCl4) all'oro neutra Au (0) da agenti riducenti, quali sodio citrato, sodio boroidruro, ecc 15,16 La sintesi di le nanoparticelle d'oro su nanoparticelle di ossido di ferro è semplice. Si potrebbe facilmente controllare la dimensione Au metallo, forma e carico modificando parametri sperimentali, ad esempio, le concentrazioni di reagenti, agenti riducenti, tensioattivi, ecc 17 Questo approccio produce un buon controllo Au nanoparticle dimensioni e le nanoparticelle di carico uniforme Onto Fe 2 O 3. Altri metalli nobili possono anche essere preparati mediante questo procedimento, comprese Ag, Pt e Pd. 18 Un vantaggio di questa procedura è che la procedura di reazione può essere eseguita in aria o acqua, e, in linea di principio, è suscettibile di scaling up. Utilizzando nanomateriali commerciali e / o procedimenti chimici scalabili-surf è ideale per applicazioni di trattamento di grandi dimensioni o applicazioni biologiche perché questi materiali sono facilmente disponibili e più economico di materiali e procedure sintetizzati personalizzato. modificazioni superficiali di queste nanostrutture metalliche sono anche di interesse per la comunità scientifica. Un certo numero di organici (tensioattivi, tioli bifunzionali, polimeri, amminoacidi, proteine, DNA) e materiali inorganici (silice, altri metalli, ossidi metallici, ecc) 19 può essere ulteriormente caricate o funzionalizzati su queste superfici per creare materiali nanocompositi con varie disegni, geometrie,composizioni e le capacità multifunzionali, per il targeting biologica, la somministrazione di farmaci, il rilevamento, l'imaging, applicazioni ambientali, etc.
Inoltre, la tecnica fototermico qui descritto è particolarmente adatto per caratterizzare le proprietà plasmonica di materiali diversi, come la temperatura alla rinfusa e misure di massa sono relativamente facili da eseguire utilizzando attrezzature facilmente disponibili. La facilità di preparazione del campione e misura è un netto vantaggio rispetto agli altri plasmoniche tecniche / applicazioni. Ad esempio, tecniche come superficie avanzata spettroscopia Raman e LSPR rilevamento sono altamente sensibili alla preparazione sia del substrato e il bersaglio, 20,21 che rende ripetibilità e confronti tra campioni più impegnativi. Una possibile svantaggio di misurazioni fototermiche sopra descritti è che la temperatura è misurata sulla scala rinfusa e non sulla superficie della nanoparticella dove viene trasdotto il calore. Ci sono termotecniche metria in grado di fornire queste informazioni temperatura locale, 22-24 ma questi richiedono la preparazione del campione più complicato, che li rende più difficile da implementare. Infine, le misure descritte qui potrebbero facilmente essere combinati con altre tecniche (ad esempio, di degradazione fotocatalitica) 9 per valutare gli effetti fototermiche su diversi processi.
In sintesi, abbiamo descritto la sintesi di ibrido Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle soluzioni e la loro caratterizzazione fototermica. Anche con un 20 × minore concentrazione di Au, questi Fe 2 O 3 -Au nanoparticelle possono fototermico soluzioni acquose di calore nel modo più efficiente AuNPs, dimostrando i vantaggi dei materiali ibridi. Inoltre, le strutture ibride mantengono le proprietà di entrambi i materiali, creando una struttura polifunzionale con proprietà magnetiche e plasmonic. Tali strutture sono interessanti per applicazioni biomediche,8 ma molti usi aggiuntivi possono essere immaginato.
The authors have nothing to disclose.
Il sostegno finanziario di questo lavoro è stato fornito dal Dipartimento per l'energia DOE- laboratorio diretto Research & Development (LDRD) Strategic Initiative programma. Ringraziamo Mr. Henry Sessions, e il signor Charles Shick per fornire il loro tempo e le competenze per aiutarci con i nostri esperimenti.
Gold(III) chloride trihydrate | Sigma-Aldrich | 520918 | ≥99.9% trace metals basis |
Iron(III) oxide | Sigma-Aldrich | 544884 | nanopowder, <50 nm particle size (BET) |
Sodium citrate tribasic dihydrate | Sigma-Aldrich | S4641 | ACS reagent, ≥99.0% |
SEM | Hitachi | S8200 | |
TEM | Hitachi | H95000 | |
EDX | Oxford Instruments | SDD – X-Max | |
DLS | Brookhaven Instruments | NanoBrook Omni | |
ICP-MS | Agilent | 7500s | |
UV-Vis-NIR spectrometer | Tec5 MultiSpec | ||
Laser, λ = 532 nm | Del Mar Photonics | DMPV-532-1 | |
Microgram Balance | Mettler Toledo | XP205 | |
Infrared Thermocouples | Omega Engineering | OS801-HT |