Summary

ナノサイズ一ナトリウムチタン酸の合成と反応化学

Published: February 23, 2016
doi:

Summary

The surfactant mediated sol-gel synthesis of nanosized monosodium titanate is described, along with preparation of the corresponding peroxide modified material. An ion-exchange reaction with Au(III) is also presented.

Abstract

本論文では、Au(III)イオンを有する材料をロードするためにイオン交換反応とともに、合成とナノサイズのモノナトリウム、チタン酸の過酸化修飾(nMST)について説明します。合成法は、粒子種ステップを省略し、試薬濃度を変化させることを含むいくつかの主要な修飾で、ミクロンサイズのモノナトリウムチタネート(MST)を生成するために使用されるゾル – ゲルプロセスから誘導される、との制御を容易にするために、非イオン性界面活性剤を導入しました。粒子形成と成長。得nMST材料は、100〜150 nmの範囲の粒径の単分散分布を有する球状の粒子形態を示します。 nMST材料はミクロンサイズMSTよりも高い桁以上で285 m 2とgで-1のブルナウアー-エメット-テラー(BET)表面積を有することが見出されました。 nMSTの等電点は、ミクロンサイズMSTについて測定よりも低いpH単位で3.34のpH単位を測定しました。 T彼は材料が金(III)-exchangeのナノチタンの製造のための弱酸性条件下での効果的なイオン交換体として機能することがわかったnMST。また、対応するperoxotitanateの形成は、過酸化水素とnMSTの反応によって実証されました。

Introduction

二酸化チタンとアルカリ金属チタン酸塩は、広くそのような塗料やスキンケア製品における顔料として、エネルギー変換および利用における光触媒として様々な用途に使用されている。1-3ナトリウムチタネートは、陽イオンの範囲を除去するのに有効な材料であることが示されています陽イオン交換反応によってpH条件の広い範囲にわたって4-7

今述べた用途に加えて、ミクロンサイズのナトリウム、チタン酸ナトリウムperoxotitanates最近、治療金属配信プラットフォームとして機能することが示されています。このアプリケーションでは、例えばAu(III)などの治療用金属イオンは、金(I)、およびPt(II)は、一ナトリウムチタネート(MST)のナトリウムイオンと交換される。貴金属交換チタン酸塩用いたin vitro試験での抑制を示します未知のメカニズムによる癌および細菌細胞の増殖。8,9

歴史的には、ナトリウムチタネートがあることしていますENは、ゾル-ゲル及び少数から数百ミクロンの範囲の粒子サイズを有する微粉末が得られ、水熱合成技術の両方を使用して製造。4,5,10,11より最近では、合成方法は、ナノサイズの二酸化チタンを生じたことが報告されている、金属-ドープ酸化チタン、および他の金属チタン酸塩の様々な。例としては、ナトリウム、酸化チタンナノチューブ(NaTONT)またはナノワイヤ高温高圧で過剰の水酸化ナトリウム中の二酸化チタンの反応によって、高められた温度および圧力、15ナトリウムで過剰の水酸化ナトリウムを有するペルオキソチタン酸の反応により12-14チタン酸ナトリウムナノファイバーを含みます酸交換ミクロンサイズのチタン酸塩の層間剥離することによりナノファイバーチタン酸セシウム。16

ナノサイズのナトリウム、チタン酸ナトリウムperoxotitanatesの合成は、典型的には、フィルムの拡散または粒子内diffuによって制御され、イオン交換速度を高めるために重要ですシオン。これらのメカニズムは、主にイオン交換体の粒径によって制御されます。また、治療用金属配信プラットフォームとして、チタン材の粒径が大きく、金属交換チタン酸癌と細菌細胞との間の相互作用の性質に影響を与えると予想されます。例えば、0.5のオーダーで、典型的には、細菌細胞、 – 2μmでは、ナノサイズ粒子対ミクロンサイズの粒子と異なる相互作用を可能性を有するであろう。また、非食真核細胞は、1ミクロン未満のサイズの粒子を内部にのみ示されている。17このように、ナノサイズのナトリウムチタン酸塩の合成は、チタン酸配信プラットフォームからの金属の送達および細胞取り込みを容易にするために、関心もあります。ナトリウムチタネート及びperoxotitanatesのサイズを小さくすると、金属イオンの分離において有効容量を増加させ、材料の光化学的特性を強化する。16,18 </ SUP>本稿では、軽度のゾル-ゲル条件下でナノサイズのモノナトリウム、チタン酸(nMST)を合成するために開発したプロトコルを記述し19 nMST修正、対応する過酸化物の製造を。金とnMST(III)をロードするためのイオン交換反応と一緒にも記載されています。

Protocol

ナノモノナトリウムチタン酸の1の合成(nMST) チタンイソプロポキシドの1.8ミリリットル、続いてイソプロパノール7.62ミリリットル〜25重量%ナトリウムメトキシド溶液の0.58ミリリットルを添加することにより、溶液#1の10ミリリットルを準備します。 イソプロパノールの9.76ミリリットルに超純水の0.24ミリリットルを添加することにより、溶液#2の10ミリリットルを準備し?…

Representative Results

MSTは、テトライソプロポキシチタン(IV)(TIPT)、ナトリウムメトキシド、および水を合わせ、MSTのシード粒子を形成するために、イソプロパノール中で反応させる。4ミクロンサイズの粒子は、追加の制御された添加によって成長させられたゾル-ゲル法を用いて合成されます試薬の量。得られた粒子は、長さが50ナノメートルによって幅約10nmの寸法を有するアモルファスコアと外?…

Discussion

余分な水の存在は、不純な試薬から、例えば、より大きなまたはより多分散の粒子をもたらす、反応の結果を変えることができます。そのため、注意が乾燥反応物が使用されているように注意しなければなりません。チタンイソプロポキシドおよびナトリウムメトキシドは、使用しないときはデシケーター中に保存しなければなりません。高純度イソプロパノールも合成のために使用される?…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

The authors thank the Laboratory Directed Research and Development program at the Savannah River National Laboratory (SRNL) for funding. We thank Dr. Fernando Fondeur for collection and interpretation of the FT-IR spectra and Dr. John Seaman of the Savannah River Ecology Laboratory for the use of the DLS instrument for particle size measurements. We also thank the Dr. Daniel Chan of the University of Washington and the National Institute of Health (Grant #1R01DE021373-01), for funding experiments investigating the ion exchange reactions with Au(III). The Savannah River National Laboratory is operated by Savannah River Nuclear Solutions, LLC for the Department of Energy under contract DE-AC09-08SR22470.

Materials

Titanium(IV) isopropoxide Sigma Aldrich 377996 99.999% trace metals basis
Isopropyl alcholol, 99.9% Sigma Aldrich 650447 HPLC grade (Chomasolv)
Sodium methoxide in methanol Sigma Aldrich 156256 25 wt%
Triton X-100 Sigma Aldrich T9284 BioXtra
hydrogen tetrachloroaurate(III) trihydrate Sigma Aldrich G4022 ACS reagent grade
hydrogen peroxide (30 wt%) Fisher H325 Certified ACS
10-mL syringes Fisher 14-823-16E
Dual channel syringe pump Cole Parmer EW-74900-10 Or equivalent programmable dual channel syringe pump
Tygon tubing 1/8 inch ID, 1/4 inch OD Cole Parmer EW-0640776
Tygon tubing 1/16 inch ID, 1/8 inch OD Cole Parmer EW-0740771
0.1-µm Nylon filter Fisher R01SP04700
Labquake shaker rotisserie Thermo Scientific 4002110Q

References

  1. O’Regan, B., Grätzel, M. A low-cost, high-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal TiO2 films. Nature. 353, 737-740 (1991).
  2. Frank, A. J., Kopidakis, N., van de Lagemaat, J. Electrons in nanostructured TiO2 solar cells: transport, recombination and photovoltaic properties. Coord. Chem. Rev. 248 (13-14), 1165-1179 (2004).
  3. Mor, G. K., Varghese, O. K., Paulose, M., Shankar, K., Grimes, C. A. A review on highly ordered, vertically oriented TiO2 nanotube arrays: fabrication, material properties, and solar energy applications. Sol. Energy Mater. Sol. Cells. 90 (14), 2011-2075 (2006).
  4. Dosch, R. G. . Use of titanates in decontamination of defense waste. Report RS-8232-2/50318. , (1978).
  5. Sylvester, P., Clearfield, A. The removal of strontium from simulated Hanford tank wastes containing complexants. Sep. Sci. Technol. 34 (13), 2539-2551 (1999).
  6. Manna, B., Dasgupta, M., Ghosh, U. C. Crystalline hydrous titanium(IV) oxide (CHTO): an arsenic(III) scavenger from natural water. J. Water Supply Res. T. 53, 483-495 (2004).
  7. Elvington, M. C., Click, D. R., Hobbs, D. T. Sorption behavior of monosodium titanate and amorphous peroxotitanate materials under weakly acidic conditions. Sep. Sci. Technol. 45 (1), 66-72 (2010).
  8. Wataha, J. C., et al. Titanates deliver metal ions to human monocytes. J. Mater. Sci.: Mater. Med. 21 (4), 1289-1295 (2010).
  9. Chung, W. O., et al. Peroxotitanate- and monosodium metal-titanate compounds as inhibitors of bacterial growth. J. Biomed. Mater. Res., Part A. 97 (3), 348-354 (2011).
  10. Hobbs, D. T., et al. Strontium and actinide separations from high level nuclear waste solutions using monosodium titanate 1. Simulant testing. Sep. Sci. Technol. 40 (15), 3093-3111 (2005).
  11. Ramirez-Salgdo, J., Djrado, E., Fabry, P. Synthesis of sodium titanate composites by sol-gel method for use in gas potentiometric sensors. J. Eur. Ceram. Soc. 24 (8), 2477-2483 (2004).
  12. Yang, J., et al. Study on composition, structure and formation process of nanotube Na2Ti2O4(OH)2. Dalton Trans. 2003 (20), 3898-3901 (2003).
  13. Chen, W., Guo, X., Zhang, S., Jin, Z. TEM study on the formation mechanism of sodium titanate nanotubes. J. Nanopart. Res. 9 (6), 1173-1180 (2007).
  14. Meng, X., Wang, D., Liu, J., Zhang, S. Preparation and characterization of sodium titanate nanowires from brookite nanocrystallites. Mater. Res. Bull. 39 (14-15), 2163-2170 (2004).
  15. Yada, M., Goto, Y., Uota, M., Torikai, T., Watari, T. Layered sodium titanate nanofiber and microsphere synthesized from peroxotitanic acid solution. J. Eur. Ceram. Soc. 26 (4-5), 673-678 (2006).
  16. Stewart, T. A., Nyman, M., deBoer, M. P. Delaminated titanate and peroxotitanate photocatalysts. Appl. Catal. B. 105 (1-2), 69-76 (2011).
  17. Rejman, J., Oberle, V., Zuhorn, I. S., Hoekstra, D. Size-dependent internalization of particles via the pathways of clathrin- and caveolae-mediated endocytosis. Biochem. J. 377 (1), 159-169 (2004).
  18. Hobbs, D. T., Taylor-Pashow, K. M. L., Elvington, M. C. Formation of nanosized metal particles on a titanate carrier. US patent application. , (2015).
  19. Elvington, M. C., Tosten, M., Taylor-Pashow, K. M. L., Hobbs, D. T. Synthesis and characterization of nanosize sodium titanates. J. Nanopart. Res. 14, 1114 (2012).
  20. Duff, M. C., Hunter, D. B., Hobbs, D. T., Fink, S. D., Dai, Z., Bradley, J. P. Mechanisms of strontium and uranium removal from high-level radioactive waste simulant solutions by the sorbent monosodium titanate. Environ. Sci. Technol. 38 (19), 5201-5207 (2004).
  21. Puangpetch, T., Sreethawong, T., Chavadej, S. Hydrogen production over metal-loaded mesoporous-assembled SrTiO3 nanocrystal photocatalysts: effects of metal type and loading. Int. J. Hydrogen Energy. 35 (13), 6531-6540 (2010).
  22. Fan, X., et al. Facile method to synthesize mesoporous multimetal oxides (ATiO3, A = Sr, Ba) with large specific surface areas and crystalline pore walls. Chem. Mater. 22 (4), 1276-1278 (2010).
  23. Rossmanith, R., et al. Porous anatase nanoparticles with high specific area prepared by miniemulsion technique. Chem. Mater. 20 (18), 5768-5780 (2008).
  24. Wu, Y., Zhang, Y., Xu, J., Chen, M., Wu, L. One-step preparation of PS/TiO2 nanocomposite particles via miniemulsion polymerization. J. Colloid Interface Sci. 343 (1), 18-24 (2010).
  25. Jiang, C., Ichihara, M., Honmaa, I., Zhou, H. Effect of particle dispersion on high rate performance of nano-sized Li4Ti5O12 anode. Electrochim. Acta. 52 (23), 6470-6475 (2007).
  26. Bouras, P., Stathatos, E., Lianos, P. Pure versus metal-ion-doped nanocrystalline titania for photocatalysis. Appl. Catal. B. 73 (1-2), 51-59 (2007).
  27. Bonino, R., et al. Ti-Peroxo species in the TS-1/H2O2/H2O system. J. Phys. Chem. B. 108 (11), 3573-3583 (2004).
  28. Bordiga, S., et al. Resonance Raman effects in TS-1: the structure of Ti(IV) species and reactivity towards H2O, NH3 and H2O2: an in situ study. Phys. Chem. Chem. Phys. 2003 (5), 4390-4393 (2003).
  29. Vacque, V., Sombret, B., Huvenne, J. P., Legrand, P., Suc, S. Characterization of the O-O peroxide band by vibrational spectroscopy. Spectrochim. Acta Part A. 53 (1), 55-66 (1997).

Play Video

Cite This Article
Elvington, M. C., Taylor-Pashow, K. M. L., Tosten, M. H., Hobbs, D. T. Synthesis and Reaction Chemistry of Nanosize Monosodium Titanate. J. Vis. Exp. (108), e53248, doi:10.3791/53248 (2016).

View Video