Summary

ייצור ננו-מבנה אטומי למעקב

Published: July 17, 2015
doi:

Summary

We report a protocol for combining the atomic metrology of the Scanning Tunneling Microscope for surface patterning with selective Atomic Layer Deposition and Reactive Ion Etching. Using a robust process involving numerous atmospheric exposures and transport, 3D nanostructures with atomic metrology are fabricated.

Abstract

Reducing the scale of etched nanostructures below the 10 nm range eventually will require an atomic scale understanding of the entire fabrication process being used in order to maintain exquisite control over both feature size and feature density. Here, we demonstrate a method for tracking atomically resolved and controlled structures from initial template definition through final nanostructure metrology, opening up a pathway for top-down atomic control over nanofabrication. Hydrogen depassivation lithography is the first step of the nanoscale fabrication process followed by selective atomic layer deposition of up to 2.8 nm of titania to make a nanoscale etch mask. Contrast with the background is shown, indicating different mechanisms for growth on the desired patterns and on the H passivated background. The patterns are then transferred into the bulk using reactive ion etching to form 20 nm tall nanostructures with linewidths down to ~6 nm. To illustrate the limitations of this process, arrays of holes and lines are fabricated. The various nanofabrication process steps are performed at disparate locations, so process integration is discussed. Related issues are discussed including using fiducial marks for finding nanostructures on a macroscopic sample and protecting the chemically reactive patterned Si(100)-H surface against degradation due to atmospheric exposure.

Introduction

כננוטכנולוגיה הופכת להיות יותר חשובה במגוון רחב של זירות, הבנת המבנים מתגבש חשיבות רווחים, במיוחד בתחומים של יתוגרפיה ואלקטרוניקה. כדי להדגיש את החשיבות של המטרולוגיה בקנה המידה ננומטרי, במיוחד בקני מידה מתחת ל -10 ננומטר, יש לציין כי שינוי בגודל תכונה של רק 1 ננומטר מציין וריאציה חלקית לפחות 10%. וריאציה זו יכולה להיות השלכות משמעותיות על ביצועי מכשיר ואופי חומר 1,2 -. 4 שימוש בשיטות סינתטיות, יכולות להיות מפוברקות תכונות אישיות שנוצרו דווקא מאוד כגון נקודות קוונטיות או מולקולות מורכבות אחרות, 2,5,6 אבל בדרך כלל חסרות את אותו הדיוק במיקום תכונה וכיוון, למרות עבודה לשיפור שליטה בגודל ובמיקום. מסמך זה מדגים גישה לבודת ננו עם דיוק ליד אטומי גודל ודיוק אטומי במיקום תכונה, כמו גםעם המטרולוגיה אטומית במיקום תכונה. שימוש בדיוק האטומי של סריקת תיעול מיקרוסקופים (STM) מימן מושרה Depassivation ליתוגרפיה (HDL), דפוסים אטומי מדויקים עם ניגוד כימי רגיש נוצרים על משטח. אטומי שכבת הפקדת סלקטיבי (ALD) ולאחר מכן חלה חומר תחמוצת קשה באזורי הדוגמת, עם תגובתי יון תחריט (RIE) סופו של דבר להעביר את הדפוסים לחומר בתפזורת, כפי שמוצג באופן סכמטי באיור 1. שילוב תהליך HDL מאוד מדויק עם סטנדרטי אלד וRIE מעבדים תוצאות בשיטה גמישה כדי לייצר ננו על משטח עם צורה ומיקום שרירותיים.

איור 1
איור 1. שלבי תהליך הראשוני Nanofabrication. כדוגמא, ריבוע x 200 ננומטר 200 ננומטר מוצג. כל חץ עיגול מציין צעד של חשיפה ולא אטמוספריransport בין אתרים. לאחר הכנת מדגם UHV, המדגם הוא בדוגמת באמצעות UHV HDL אחרי המטרולוגיה STM (למעלה משמאל). אלד לאחר מכן ביצע, ואחריו המטרולוגיה AFM (מימין). RIE מעביר את הדפוסים לSi (100), ואחריו המטרולוגיה SEM (למטה משמאל). אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.

ליתוגרפיה המדויקת ביותר עד כה בדרך כלל טכניקות בדיקה סרוקות, דפוסים במיוחד מבוסס STM בי דפוסי רזולוציה אטומית וfunctionalization הודגמו עבור יישומים רבים. 7 ננו בעבר, מניפולציה אטום הפיק עם דיוק אולטימטיבי באמצעות אטומים בודדים כאבני בניין, 8 , 9,10 אבל ננו נדרש תנאי קירור וכך היה חסר לטווח ארוך חוסן. המניפולציה אטום RT על ידי הסרת אטומי מימן מפני השטח הוכחה, specifically HDL. 11,12,13 HDL מבטיח לאפשר סוגים חדשים של אלקטרוניקה והתקנים אחרים המבוססים על הלוקליזציה המרחבי של ניגוד פני השטח. באמצעות HDL ללא עיבוד נוסף, ארכיטקטורות מכשיר שונות אפשריות כוללים משתלשלים חוטי אג"ח או מכשירי היגיון. 14,15,16 בנוסף לאספקת חשמל ניגוד, HDL יכול להציג ניגוד כימי על פני השטח שבו שכבת H passivating הוסרה, בהשפעה יצירת תבנית לשינוי כימי נוסף. שינוי כימי זה הודגם על סיליקון ומשטחים אחרים, המציג סלקטיביות לתצהיר של מתכות, 17 מבודדים, 18 ומוליכים למחצה אפילו. 16,19 כל אחת מדוגמאות אלה מייצר שני מבנים ממדיים, מדרגות עיבוד כל כך אחרות חייבים לשמש לייצור אמיתי שלוש מבנים ממדיים עם השליטה האטומית החליטה שהובטחה על ידי ה- HDL. דפוסים חוזרים ונשנים בעבר, זה נדרש, 19,20,21 חישול, 22 </sup> או פחות טוב נפתר תהליכים כגון תצהיר מושרה קורה אלקטרוני מבוסס-קצה. 23

בדומה ליתוגרפיה קורה אלקטרוני, HDL משתמש שטף של אלקטרונים מקומיים לחשוף בפניו. כמה קווי דמיון קיימים כגון היכולת לבצע יתוגרפיה מצב מרובה עם גודל נקודה משתנה ויעילות דפוסים. 24 עם זאת, את הכח האמיתי של HDL נובע ממה הוא שונים מיתוגרפיה הקורה האלקטרוני. ראשית, להתנגד בHDL הוא monolayer של מימן אטומי, כך שלהתנגד חשיפה הופכת תהליך דיגיטלי; להתנגד אטום או הוא או היא לא קיימת. 25 מאז הנפקת אטום H המתאימה לSi הבסיס (100) סריג תהליך HDL יכול להיות תהליך אטומי מדויק, אם כי יש לציין כי במאמר זה HDL יש דיוק ננומטר כ בניגוד לכך ששלמות אטומית ולכן אינו דיגיטלי במקרה זה. מכיוון שמקור האלקטרונים בHDL הוא מקומי אל פני השטח, המצבים השונים של פעולת STM להקל שניאופטימיזציה תפוקה כמו גם בדיקת שגיאות. בקצה מדגם הטיות למטה ~ 4.5 V, ליתוגרפיה עשויה להתבצע ברמת האטום הבודד עם דיוק אטומי, הידוע בשם אטומי מצב מדויק (מצב AP). לעומת זאת, בהטיות מעל 7 ~ V, אלקטרונים נפלטים ישירות מהקצה למדגם עם linewidths הרחב ויעילות הגבוהה depassivation, מכונה כאן מצב שדה פליטה (מצב FE). אז יכולה להיות מותאמת תפוקה HDL על ידי שילוב זהיר של שני המצבים הללו, אם כי תפוקה הכוללת תישאר קטן יחסית לדואר הקורה ליתוגרפיה עם דפוסים עד 1 מיקרומטר 2 דקות / אפשריות. כאשר ההטיה היא הפוכה, כך שהמדגם שנערך ב~ -2.25 V, מנהרת אלקטרונים מהמדגם לקצה עם יעילות depassivation נמוכה מאוד, ובכך מאפשר בדיקה של המבנה האטומי של פני השטח הן לתיקון שגיאות ולמטרולוגיה בקנה מידה אטומית .

תהליך ייצור זה ננו-מבנה שמוצג באיור 1 </stronז> מתחיל בצעד UHV-HDL, כפי שתואר לעיל. בעקבות HDL, המדגם פרק לאווירה, בו בזמן באזורי הדוגמת להיות רוויים במים, ויצר דק (כלומר, ~ monolayer 1) SiO 2 שכבה. 26 אחרי התחבורה, המדגם מוכנס לתוך תא אלד לתצהיר של טיטניה (Tio 2), עם עובי סביב 2-3 ננומטר הופקד כאן, כפי שנמדד על ידי AFM וXPS. 27 מאז תגובת טיטניה תלויה רוויה מים של פני השטח, תהליך זה הוא אפשרי למרות חשיפת אווירה שמרווה את המשטח במים . בשלב הבא, להעביר את תבנית המסכה אלד לתפזורת המדגם נחרט באמצעות RIE כך כי 20 ננומטר של Si מוסר, עם העומק לחרוט נקבע על ידי AFM וSEM. על מנת להקל צעדי המטרולוגיה, רקיק Si (100) הוא בדוגמת עם רשת של קווים שנועדו להיות גלוי לאחר UHV הכנה על ידי מיקרוסקופ עבודה ארוכה מרחק אופטי, הדמיה אופטית AFM תכנית-נוף, וההדמיה SEM תכנית צפייה נמוכה הגדלה. כדי לסייע בזיהוי המבנים ננומטריים, דפוסים מתפתל 1 מיקרומטר 2 (SERP) הם בדוגמת על הדגימות עם nanopatterns המבודד ביותר ממוקם במקומות קבועים ביחס לתוצאות החיפוש.

שילוב זה של HDL, אלד סלקטיבית, וRIE יכול להיות תהליך חשוב לייצור ננו-מבנה, והוא כולל המטרולוגיה בקנה מידה אטומית כתוצר לוואי טבעי של התהליך. להלן, אנו כוללים תיאור מפורט של השלבים הכרוכים לפברק ננו ננומטר תת-10 בSi (100) באמצעות ה- HDL, אלד סלקטיבית, וRIE. ההנחה היא כי אחד היא מיומן בכל אחד מתהליכים אלה, אך המידע ייכלל קשור לכיצד לשלב התהליכים השונים. דגש מיוחד יינתן לאלה קשיים בלתי צפויים שחוו המחברים כדי למנוע אותם הקשיים, במיוחד קשור להובלה והמטרולוגיה.

Protocol

לדוגמא הכנת 1. אקס-Situ הכן שבבים עיצוב מסכה לחרוט מתאימה לשים זיהוי סמנים בSi (100) הרקיק. באמצעות ליתוגרפיה אופטית סטנדרטית ורי, לחרוט רשת של קווים כסימני fiducial לרקיק ממ…

Representative Results

במקרים שתוארו כאן, HDL מתבצע באמצעות יתוגרפיה מצב מרובה. 24 במצב FE, הופיע עם 8 V הטיה מדגם, 1 Na, וMC 0.2 / סנטימטר (שווה ערך ל 50 ננומטר / מהירות קצה שניות), הקצה עובר מעל המשטח או מקביל או בניצב לסריג Si, הפקת קווים של depassivation. בעוד lineshape זה מאוד תלוי קצה, במקרה כאן, חלק depassivated לח…

Discussion

ביצוע המטרולוגיה על ננו שתואר לעיל דורש את היכולת לגשר על מיקום הקצה במיקום HDL ודפוס שימוש בכלים אחרים, כגון AFM וSEM. בניגוד לכלים אחרים מפותחים דפוסים עם קידוד עמדה ברזולוציה גבוהה כגון ליתוגרפיה קורה אלקטרוני, HDL ביצע כאן בוצע עם STM ללא מיצוב גס מבוקר היטב, כך פרוטוקולי…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

עבודה זו נתמכה על ידי חוזה מDARPA (N66001-08-C-2040) ועל ידי מענק מקרן הטכנולוגיה המתפתח של מדינת טקסס. המחברים מבקשים להודות Jiyoung קים, גרג מורדי, אנג'לה Azcatl, וטום שרף על תרומתם הקשורים לתצהיר שכבה אטומי סלקטיבית, כמו גם וואלאס מרטין וגורדון פולוק לעיבוד מדגם לשעבר באתר.

Materials

Si Wafer VA Semiconductor P type (Boron) Si<100> +/- 2 degrees, 280 mm +/- 25 mm thick, 0.01-0.02 ohm-cm
Ta foil Alfa Aesar 335 0.025mm (0.001in) thick, 99.997% (metals basis)
Methanol Alfa Aesar 19393 Semiconductor Grade, 99.9%
2-Propanol Alfa Aesar 19397 Semiconductor Grade, 99.5%
Acetone Alfa Aesar 19392 Semiconductor Grade, 99.5%
Argon Praxair Ultra high purity (grade 5.0)
Deionized water Millipore Milli-Q Water Purification System >18 MW resistance water produced on demand.
TiCl4 Sigma Aldrigh 254312 ≥99.995% trace metals basis
O2 Matheson G2182101 Research Grade
SF6 Matheson G2658922 Ultra high purity (grade 4.7)
Blue Medium Tack Roll Semiconductor Equipment Corporation 18074 Thickness 75 um / .003”  Length 200 M / 660’ 

References

  1. Yoffe, A. D. Low-dimensional systems: quantum size effects and electronic properties of semiconductor microcrystallites (zero-dimensional systems) and some quasi-two-dimensional systems. Adv. in Phy. 42 (2), 173-262 (1993).
  2. Alivisatos, A. P. Semiconductor Clusters, Nanocrystals, and Quantum Dots. Science. 271 (5251), 933-937 (1996).
  3. Craighead, H. G. Nanoelectromechanical Systems. Science. 290 (5496), 1532-1535 (2000).
  4. Dai, M. D., Kim, C. -. W., Eom, K. Finite size effect on nanomechanical mass detection: the role of surface elasticity. Nanotechnology. 22 (26), 265502 (2011).
  5. Personick, M., Mirkin, C. Making sense of the mayhem behind shape control in the synthesis of gold nanoparticles. J. Am. Chem. Soc. 135 (C), 18238-18247 (2013).
  6. Rothemund, P. W. K., Ekani-Nkodo, A., et al. Design and Characterization of Programmable DNA. Nanotubes. J. Am. Chem. Soc. 26, 16344-16353 (2004).
  7. Hersam, M. C., Guisinger, N. P., Lyding, J. W. Silicon-based molecular nanotechnology. Nanotechnology. 11 (2), 70-76 (2000).
  8. Eigler, D. M., Schweizer, E. K. Positioning single atoms with a scanning tunnelling microscope. Nature. 344, 524-526 (1990).
  9. Heinrich, A. J., Lutz, C. P., Gupta, J. A., Eigler, D. M. Molecular cascades. Science. 298, 1381-1387 (2002).
  10. Crommie, M. F., Lutz, C. P., Eigler, D. M. Confinement of Electrons to Quantum Corrals on a Metal Surface. Science. 262 (5131), 218-220 (1993).
  11. Shen, T. -. C., Wang, C., et al. Atomic-Scale Desorption Through Electronic and Vibrational Excitation Mechanisms. Science. 268, 1590-1592 (1995).
  12. Randall, J. N., Lyding, J. W., et al. Atomic precision lithography on Si. J. Vac. Sci. Tech. B. 27 (6), 2764-2768 (2009).
  13. Tong, X., Wolkow, R. A. Electron-induced H atom desorption patterns created with a scanning tunneling microscope: Implications for controlled atomic-scale patterning on H-Si(100). Surf. Sci. 600 (16), L199-L203 (2006).
  14. Hitosugi, T., Hashizume, T., et al. Scanning Tunneling Spectroscopy of Dangling-Bond Wires Fabricated on the Si(100)-2×1-H Surface. Jap. J. App. Phys, Pt 2 2. 36 (3B), L361-L364 (1997).
  15. Bird, C. F., Fisher, A. J., Bowler, D. R. Soliton effects in dangling-bond wires on Si(001). Phys. Rev B. 68, 115318 (2003).
  16. Wolkow, R. A., Livadaru, L., et al. . Beyond-CMOS Electronics. , 1-28 (2013).
  17. Lyding, J. W., Shen, T. -. C., Hubacek, J. S., Tucker, J. R., Abeln, G. C. Nanoscale patterning and oxidation of H-passivated Si(100)-2×1 surfaces with an ultrahigh vacuum scanning tunneling microscope. App. Phys. Lett. 64 (15), 2010-2012 (1994).
  18. Lyding, J. W., Shen, T. -. C., Abeln, G. C., Wang, C., Tucker, J. R. Nanoscale patterning and selective chemistry of silicon surfaces by ultrahigh-vacuum scanning tunneling microscopy. Nanotechnology. 7, 128-133 (1996).
  19. Owen, J. H. G., Ballard, J., Randall, J. N., Alexander, J., Von Ehr, J. R. Patterned Atomic Layer Epitaxy of Si / Si(001):H. J. Vac. Sci. Tech. B. 29 (6), 06F201 (2011).
  20. Goh, K. E. J., Chen, S., Xu, H., Ballard, J., Randall, J. N., Ehr, J. R. Von Using patterned H-resist for controlled three-dimensional growth of nanostructures. App. Phys. Lett. 98 (16), 163102 (2011).
  21. Ye, W., Peña Martin, P. Direct writing of sub-5 nm hafnium diboride metallic nanostructures. ACS Nano. 4 (11), 6818-6824 (2010).
  22. Brien, J. L., Schofield, S. R., et al. Scanning tunnelling microscope fabrication of arrays of phosphorus atom qubits for a silicon quantum computer. Smart. 11 (5), 741-748 (2002).
  23. Van Oven, J. C., Berwald, F., Berggren, K. K., Kruit, P., Hagen, C. W. Electron-beam-induced deposition of 3-nm-half-pitch patterns on bulk Si. J. Vac. Sci. Tech. B. 29 (6), 06F305 (2011).
  24. Ballard, J. B., Sisson, T. W., et al. Multimode hydrogen depassivation lithography: A method for optimizing atomically precise write times. J. Vac. Sci. Tech. B. 31 (6), 06FC01 (2013).
  25. Randall, J. N., Ballard, J. B., et al. Atomic precision patterning on Si: An opportunity for a digitized process. Microelec. Eng. 87 (5-8), 955-958 (2010).
  26. Perrine, K. A., Teplyakov, A. V. Reactivity of selectively terminated single crystal silicon surfaces. Chem. Soc. Rev. 39 (8), 3256-3274 (2010).
  27. McDonnell, S., Longo, R. C., et al. Controlling the Atomic Layer Deposition of Titanium Dioxide on Silicon: Dependence on Surface Termination. The J. Phys. Chem. C. 117 (39), 20250-20259 (2013).
  28. Kane, D. F. Plasma cleaning of metal surfaces. J. Vac. Sci. Tech. 11 (3), 567 (1974).
  29. Hersam, M. C., Guisinger, N. P., Lyding, J. W., Thompson, D. S., Moore, J. S. Atomic-level study of the robustness of the Si(100)-2×1:H surface following exposure to ambient conditions. App. Phys. Lett. 78 (7), 886-888 (2001).
  30. Agostino, R., Flamm, D. L. Plasma etching of Si and SiO2 in SF6–O2 mixtures. J. App. Phys. 52 (1), 162 (1981).
  31. Longo, R. C., McDonnell, S., et al. Selectivity of metal oxide atomic layer deposition on hydrogen terminated and oxidized Si(001)-(2×1) surface. J. Vac. Sci Tech. B. 32 (3), 03D112 (2014).
  32. Ruess, F. J., Oberbeck, L., et al. The use of etched registration markers to make four-terminal electrical contacts to STM-patterned nanostructures. Nanotechnology. 16 (10), 2446-2449 (2005).
  33. Ruess, F. J., Pok, W., et al. Realization of Atomically Controlled Dopant Devices in Silicon. Small. 3 (4), 563-567 (2007).
  34. Li, K., Namboodiri, P., et al. Controlled formation of atomic step morphology on micropatterned Si (100). J. Vac. Sci. Tech. B. 29 (4), 041806 (2011).
  35. Ballard, J. B., Owen, J. H. G., et al. Pattern transfer of hydrogen depassivation lithography patterns into silicon with atomically traceable placement and size control. Journal of Vacuum Science and Technology B. 32 (4), 041804 (2014).
  36. Gusev, E. P., Cabral, C., Copel, M., D’Emic, C., Gribelyuk, M. U ltrathin HfO 2 films grown on silicon by atomic layer deposition for advanced gate dielectrics applications. Microelectronic Engineering. 69, 145-151 (2003).

Play Video

Cite This Article
Ballard, J. B., Dick, D. D., McDonnell, S. J., Bischof, M., Fu, J., Owen, J. H. G., Owen, W. R., Alexander, J. D., Jaeger, D. L., Namboodiri, P., Fuchs, E., Chabal, Y. J., Wallace, R. M., Reidy, R., Silver, R. M., Randall, J. N., Von Ehr, J. Atomically Traceable Nanostructure Fabrication. J. Vis. Exp. (101), e52900, doi:10.3791/52900 (2015).

View Video