We describe a method for the fabrication of large-area (up to 13 cm diameter) and ultrathin (as thin as 8 nm) polymer films. Instead of using a sacrificial interlayer to delaminate the film from its substrate, we use a self-limiting surface treatment suitable for arbitrarily large areas.
This procedure describes a method for the fabrication of large-area and ultrathin free-standing polymer films. Typically, ultrathin films are prepared using either sacrificial layers, which may damage the film or affect its mechanical properties, or they are made on freshly cleaved mica, a substrate that is difficult to scale. Further, the size of ultrathin film is typically limited to a few square millimeters. In this method, we modify a surface with a polyelectrolyte that alters the strength of adhesion between polymer and deposition substrate. The polyelectrolyte can be shown to remain on the wafer using spectroscopy, and a treated wafer can be used to produce multiple films, indicating that at best minimal amounts of the polyelectrolyte are added to the film. The process has thus far been shown to be limited in scalability only by the size of the coating equipment, and is expected to be readily scalable to industrial processes. In this study, the protocol for making the solutions, preparing the deposition surface, and producing the films is described.
Vrijstaande dunne polymeerfilms worden gebruikt in diverse toepassingen zoals sensoren, 1-3 MEMs katalyse of filtratie, 4 en weefseltechnologie. 5-8 Ze worden ook gebruikt voor de fundamentele studies van polymeren onder opsluiting verkennen. 9- 13 Een vrijstaande film is er een die wordt ondersteund op een niet-continue substraat, zoals een ring of band in plaats van een siliciumwafel of een glasplaatje. Het beschrijft een eenvoudige, reproduceerbare fabricageprocedure voor ultradunne vrijstaande polymeerfilms die geschikt is voor grote oppervlakken films of high-throughput productie. Het is compatibel met een groot aantal verschillende polymeren, zoals poly (vinylformal), polystyreen en poly (methylmethacrylaat). Het kan gebruikt worden voor vrijstaande films die zo groot als 13-cm diameter of zo dun als 10 nm fabriceren.
De fabricage van vrijstaande polymeren bestaat uit drie stappen: 1) deposition polymeerfilm op een traditionele substraat zoals een wafel of slide, 2) afgifte of lancering van de film van het substraat, en 3) opname van de resulterende folie op een drager. Deze paper Gegevens een procedure die we gemeld in een eerdere studie over de verschillende methoden release. 14
Afzetting kan door elk aantal basispolymeer dunne filmtechnologie zoals spin-coating, vapor deposition of dip-coating. In dit werk, maken we gebruik van standaard spin-coating technieken.
De "lift-off float on" techniek is de meest gebruikte methode voor het vrijmaken van een ultradunne film van het substraat. 15 In deze techniek worden de film en het substraat ondergedompeld in een geschikt oplosmiddel bad. Het oplosmiddel zwelt de folie en induceert spontane delaminatie, loslaten van de film en waardoor het naar boven drijven van het bad. De minimale filmdikte die kunnenworden vrijgegeven met behulp van een lift off-drijven op wordt bepaald door het balanceren van de grensvlak peeling energie met de zwelling geïnduceerde stam energie: 16
(1)
Waarbij L de filmdikte, ν f verhouding van de film de Poisson, E de Young's modulus van de film, ξ is de zwelverhouding van de film en γ de grensvlakenergie van schillen. De typische manier om de opgelegde beperkingen te omzeilen door Vergelijking (1) is een op te offeren tussenlaag deponeren tussen de film en het substraat afzetten. 17-20 Wanneer deze tussenlaag oplost in een oplosmiddelbad, de film wordt losgelaten en kan worden vastgelegd op een drager . Een verwante methode is het offer afdeklaag methode, die mechanische peeling van de film maakt gebruik op een offerlaag prIOR tot ontbinding. 21
Het gebruik van offer materialen heeft een aantal chief nadelen. Ten eerste kan de toevoeging van een extra stap te breken materiaal en een compromis tussen optimale filmvervaardiging omstandigheden offeren materiaal en bewerkingsomstandigheden vereisen. Ten tweede kan offeren materiaal moeilijk tot deponeren zonder dat de mechanische eigenschappen of de zuiverheid van het uiteindelijke vrijstaande film. Ten derde moet de werkwijze voor het afzetten van het te offeren materiaal worden geoptimaliseerd en gecontroleerd op kwaliteit als een operatie in het algemeen vrijstaande filmvervaardiging. 14
In dit werk beschrijven we een oppervlaktemodificatie techniek die het grensvlak peeling energie afneemt, waardoor de lift off-float on techniek gebruiken voor ultradunne films. De afzetting substraat wordt gewijzigd door het samenstellen van een self-beperkte, zelfoptimaliserend buurt-monolaag van het polykation polydiallyldiammonium chloride (PDAC). Door desterkte van de binding tussen het polykation en het substraat, dit oppervlaktemodificatie robuust latere processtappen. De self-limiting en zelf-optimalisatie karakter van de buurt-monolaag vorming vereist praktisch nul optimalisatie en is gemakkelijk schaalbaar naar grote gebieden.
Na verwijdering, de film boven drijven van de oplosmiddelbad waar het wordt gevangen op een ring-achtige ondersteuning. Hoewel niet veel aandacht besteed in de bestaande literatuur in dit werk wij technieken beschrijven om volgroeide oppervlaktegebonden films op steunen die de waarschijnlijkheid van scheuren of anderszins beschadigen van de film verminderen.
De PDAC substraat behandeling is gebaseerd op zelf-beperkende elektrostatische interacties, wat betekent substraten van elke omvang kan gemakkelijk worden behandeld op voorwaarde dat zij negatief geladen zijn (bv, silicium of glas). Figuur 1-2 toont zeer grote dunne films (tot 13 cm in diameter) vervaardigd onder dit protocol, met als enige wijziging de hoeveelheid gebruikte reagentia. De uiteindelijke haalbare grootte lijkt te worden beperkt door de afzetting en delaminatie machine de ui…
The authors have nothing to disclose.
Deze werkzaamheden uitgevoerd onder auspiciën van het Amerikaanse ministerie van Energie door Lawrence Livermore National Laboratory onder contract DE-AC52-07NA27344.
Vinylec E | SPI | ||
ethyl lactate, >98%, FCC, FG, | Sigma-Aldrich | W244007-1KG-K | |
4" silicon wafers <100>, Single side polished | International Wafer Service | ||
sulfuric acid, 98%, ACS reagent grade | Sigma-Aldrich | 320501-6X500ML | |
hydrogen peroxide, 30%, semiconductor grade | Sigma-Aldrich | 316989-3.7L | |
isopropanol, ACS grade, 4 L | Fisher Scientific | A464-4 | |
dichloromethane, ACS grade | Alfa-Aesar | 22917 | |
deionized water , distilled | |||
PDAC reagent (Sigma-Aldrich 409014) | Sigma-Aldrich | 409014 | |
Spin Coater | Laurell Technologies | WS-650-23 | |
Barnstead/Thermolyne Super Nuova explosion-proof hot plate | |||
explosion-proof forced air oven | VWR | 1330 FMS | |
balance with a range of 1 mg to 1020 g | Mettler Toledo | MS1003S | |
reflectance spectrometer | Filmetrics | F20-UV | |
manipulator consisting of a Klinger tilt stage, a Brinkman rack-and-pinion and a lab jack | |||
Cutting tool/template, LLNL-built, no drawings | |||
straight edge, LLNL, no drawings | |||
Tent hoop, LLNL | |||
culture dish 190 mm x 100 mm, Pyrex | VWR | ||
20 ml beaker, Pyrex | VWR | ||
250 ml beaker, Pyrex | VWR | ||
1000 ml beaker, Pyrex | VWR | ||
60 ml glass vial with plastic stopper | VWR | ||
petri dish, 150 mm diameter x2, Pyrex | VWR | ||
600 ml beaker x2, Pyrex | VWR | ||
tweezers, stainless steel | |||
cutting blade | Exacto | ||
clean room wipes | Contec | PNHS-99 | |
polyester knit 9/91 IPA/DI water wipes | Contec | Prosat | |
Fluoroware wafer trays | Ted Pella | 1395-40 | |
Nylon Micro fiber (camel hair) | |||
Disposable BD 3-mL plastic syringe | VWR | ||
0.2 um Luer-lock PTFE filters | Acrodisc | ||
0.45 um Luer-lock PTFE filters | Acrodisc |