In situ nötron toz difraksiyonu (NPD) kullanılan elektrot maddelerinden incelenmesi için bir elektrokimyasal hücre tasarımı ve yapımı tarif etmektedir. Biz kısaca yerinde NPD hücre tasarımları alternatif yorumlamak ve bu hücre kullanılarak üretilen yerinde NPD verilerine karşılık gelen analiz yöntemlerini tartışmak.
Li-ion piller yaygın olarak taşınabilir elektronik cihazlarda kullanılan ve elektrikli araçlar gibi yüksek enerjili uygulamalar için umut verici adaylar olarak kabul edilmektedir. 1,2 Ancak, bu tür enerji yoğunluğu ve pil ömürleri gibi birçok zorluklar, bu özel önce üstesinden gelinmesi gerekiyor Pil teknolojisi yaygın Bu araştırma zorlu 3. Bu tür uygulamalarda uygulanabilir, ve biz bir pil elektrokimyasal bisiklet (şarj / deşarj) geçiren elektrotların kristal yapısını araştırmak üzere yerinde NPD kullanarak bu zorlukları ele almak için bir yöntem özetlemektedir. NPD veri elektrot özellikleri bir dizi sorumlu yatan yapısal mekanizmasını belirlemeye yardımcı ve bu bilgiler daha iyi elektrotlar ve pillerin gelişimini yönlendirebilirsiniz.
Pil ısmarlama NPD deneyler ve detaylı biz 'roll-over' hücre oluşturmak için yöntem için tasarımlar Biz kısaca altı türlerini gözdenbaşarıyla Avustralya Nükleer Bilim ve Teknoloji Örgütü (ANSTO) de, yüksek-yoğunluklu NPD enstrüman, wombat kullanılan. Hücre yapımı için kullanılmıştır tasarımları ve malzemeler yerinde NPD deney ve ilk yöne fiili özellikleri ile bağlantılı olarak açıklanan, in situ verileri gibi karmaşık analiz nasıl sunulmaktadır.
Şarj edilebilir lityum-iyon piller, modern elektronik cihazlar için taşınabilir enerji sağlar ve elektrikli araçlar gibi ve büyük ölçekli yenilenebilir enerji üretimi için enerji depolama aygıtları gibi yüksek enerji uygulamalarında önemlidir. 3-7 zorluklar bir dizi şarj edilebilir yaygın kullanımını sağlamak için kalır enerji yoğunlukları ve güvenliği dahil araç ve büyük ölçekli depolama, piller. Bu tür deneylerde elde edilen bilgiler, mevcut pil materyalleri geliştirmek için yöntemler yönlendirdiği gibi yerinde yöntemleri kullanımı atomik ve moleküler ölçekli pil işlevini operasyon sırasında giderek daha yaygın hale gelmektedir prob, 8-10 olası başarısızlık mekanizmalarını tanımlayarak ve ortaya örneğin malzemelerin bir sonraki nesil için düşünülebilir kristal yapılar. 11
In situ NPD içinde bir birincil amacı, bir pil içinde, bileşenlerin kristal yapısı gelişimini incelemek için olanşarj / deşarj bir fonksiyonu olarak. Kristalinografik sipariş elektrotlar da bu tür çalışmaları duruluyor bileşenleri kristal olmalı kristal yapısı evrimi, ölçmek için. Bu yük taşıyıcının (lityum), sokulabilen / çıkarılabilen ve bu tür değişiklikler NPD tarafından takip edilmektedir elektrotların yer almaktadır. İn situ NPD elektrot sadece reaksiyon mekanizması ve kristal parametresi evrim "etiket" imkanı sağlar, aynı zamanda ekleme / elektrotları lityum çıkarma. Esasen lityum-iyon piller şarj taşıyıcı takip edilebilir. Bu pil fonksiyonunun bir lityum-merkezli bir görünüm verir ve son zamanlarda sadece birkaç çalışmalarda gösterilmiştir. 11-13
NPD lityum içeren malzeme ve lityum-iyon pilleri incelemek için ideal bir tekniktir. NPD bir nötron ışın ve numune arasındaki etkileşim dayanan olmasıdır. X-ışını toz difraksiyonu (XRD), etkileşim aksineX ışını radyasyonu numunenin elektronlarla ağırlıklı ve böylece atom numarası ile doğrusal olarak değişmektedir bölgesinin NPD olarak etkileşim atom numarası ile daha karmaşık ve açıkça rasgele değişmesine yol nötron çekirdekler etkileşimler aracılık eder. Bu nedenle, in situ NPD nedeniyle, örneğin ağır elementler mevcudiyetinde lityum atomları karşı NPD duyarlılık gibi faktörlere lityum iyon pil malzeme çalışma için özellikle uygun olduğu görülmüştür, batarya ile nötronların tahribatsız etkileşimi ve yüksek ticari cihazlarda kullanılan boyutu bütün pillerin içinde pil bileşenlerin toplu kristal yapısının incelenmesini sağlayan nötronların penetrasyon derinliği. Bu nedenle, in situ NPD bu avantajların bir sonucu olarak lityum iyon pil çalışma için özellikle yararlıdır. Buna rağmen, pil araştırma topluluğu tarafından yerinde NPD deneylerinde alımının sadece 25 yayınlar günah için muhasebe, sınırlı olmuşturnedeniyle bu tür elektrolit solüsyonları ile ayırıcı hidrojenin büyük tutarsız nötron saçılma kesiti hesaba ihtiyaç olarak bazı önemli deneysel engellere, için 1998 14 sınırlı alımlarda pil araştırma için yerinde NPD içinde kullanarak ilk raporunu ce NPD sinyaline zararlı pil içinde. Bu genellikle döterlenmiş (2H), elektrolit çözeltileri ile ikame edilir ve alternatif olarak hidrojen içermeyen veya zayıf malzemeler ile ayırıcı değiştirilmesi ile yenilmektedir. 15 bir başka sorun ise nötr ışını yeterli örnek olması gibi, çoğu zaman kullanımını zorunlu bir gereklilik değildir bu da en fazla şarj sınırlar kalın elektrotlar / aküye uygulanabilir boşaltma hızı. Örneğin zaman ve açısal çözünürlük – Daha pratik bir endişe dünya çapında nötron X-ışını diffraktometreler göre diffraktometreler ve onların yetenekleri nispeten küçük bir sayıdır. Yeni nötron diffractome olarakters Online gelmiş ve yukarıda belirtilen engeller sayısında büyüdü yerinde NPD deneylerde, üstesinden.
Ticari veya özel yapılmış ya da hücreleri kullanılarak in situ NPD deneylerde yapmak için iki seçenek vardır. Ticari hücreleri Ancak ticari hücrelerini kullanarak zaten piyasada mevcut olanlara okudu olabilir elektrotların sayısı sınırlar 8-11,16-20. Elektrotlar lityum içerik ve dağıtım evrimi dahil olmak üzere, yapısal bilgiler, ortaya çıkarmak için gösterdiği, edilmiş ve nerede üreticileri seçin veya araştırma tesisleri gibi henüz un-ticari malzemeler ile ticari tip hücreler üretmek için ilgileniyoruz. Ticari tip hücrelerin üretimi, tipik olarak kilogram düzenin önemli ölçüde hücre üretimi için bir engel olabilen pil araştırmada kullanılan, daha yüksek hücre üretimi için elektrot malzemesinin yeterli miktarlarda mevcudiyetine bağlıdır. Ticari hücreleri typically şarj / deşarj sırasında gelişmeye ve her iki elektrot evrimi çıkan kırınım Çekilecek iki elektrot bulunmaktadır. Bu nötron ışını yüksek ölçüde nüfuz edici ve tek lityum iyon pil nüfuz çünkü (örneğin, 18,650 hücrelerinin tüm hacmi). İki elektrot evrimi karmaşık veri analizi yapabilir, ancak her iki elektrot yeterli Bragg yansımaları görülmektedir eğer bu bütün toz-desen yöntemleri kullanılarak modellenebilir. Bununla birlikte, özel oluşan yarım hücre, bir elektrot, lityum ve yapısal olarak şarj / deşarj sırasında değiştirme ve bu nedenle, bir (ya da başka), dahili standart olarak hareket yorumlanmaması gereken örnek olarak inşa edilebilir. Bu veri analizi basitleştirilmesi, yapısal değişim göstermez gereken tek elektrot bırakır. Bakımı da ilgi tüm elektrot yansımaları hücrede yapısal değişim geçirmekte diğer bileşenleri yansıyanlar ile örtüşmeyen sağlamak için alınmalıdır. Reklamısmarlama bir hücrenin avantajlı bileşenleri kırınım yansıması pozisyonları değiştirmek için takas edilebilir olmasıdır. Ayrıca, ısmarlama hücreleri araştırmacılar, ilke olarak, bir sinyal-gürültü oranını geliştirmek için ve daha küçük çaplı bir araştırma grupları halinde üretilir ve böylece bir malzeme daha çeşitli in situ NPD incelenmesine olanak sağlayan malzemelerin de incelemek için bir seçenek sağlar.
Bugüne kadar yerinde NPD çalışmalarda altı elektrokimyasal hücre tasarımları olmuştur üç silindirik tasarımları, 14,15,21,22 iki sikke-tipi hücre tasarımları, 23-26 ve kese hücre tasarım dahil olmak üzere, rapor. 12,27 İlk silindirik hücre tasarım kullanımı sınırlı çok düşük bir şarj / nedeniyle kullanılan elektrot malzemelerinin büyük miktarlarda boşaltma oranları. 14,21 roll-over tasarımı, 15 aşağıda ayrıntılı ve orijinal silindirik hücre değiştirilmiş sürümü, 22 birçok üstesinden gelmiş sorunları t ile bağlantılıilk önce silindirik tasarımı ve güvenilir bir şekilde elektro-elektrod materyallerinin yapısı ilişkilendirilmesi için kullanılabilir. Yerinde NPD da elektrot malzemesi benzer miktarlarda izin de Coin-hücre tasarımları inşaat, uygulanabilir şarj oranları ve maliyet açısından ince farklılıklar sahip iken, roll-over hücreye göreceli Tarama yapılacak. Özellikle 15, sikke-hücre tip yakın bir performans değeri dokusu tüm sinyal üreten bir mahfaza maddesi (boş matris) olarak bir Ti-Zn-alaşımını kullanarak inşa edilmiş olduğu bildirilmiştir. 26 bu, aşağıda tarif edilen rulo üzerindeki tasarım vanadyum teneke kutuların kullanılmasına benzer bir . Uygulanabilir şarj / deşarj oranları (ve polarizasyon) etkileyebilir önemli bir faktör genellikle kalın elektrotlar düşük akım uygulama gerektiren elektrot kalınlığı vardır. Şimdi daha popüler hale geliyor hücre tasarımlar birden fazla bireysel paralel bağlı pil, veya sac levhalar ile kese hücrelerdirroll-over veya jeton tipi daha yüksek şarj / deşarj oranları işlev görebilir mobil elektronik bulunan lityum-iyon pillerin inşaat benzer bir şekilde alınır s. 12,27 Bu hücre dikdörtgen (a kese) hücreler. Bu çalışmada, hücre yapısı, kullanımını gösteren, 'roll-over' hücre tasarımı odaklanmak, ve bazı sonuçlar hücresi kullanılarak.
Takla tasarım piller için elektrot hazırlanması geleneksel düğme pil kullanım için elektrot hazırlanmasına hemen benzerdir. Elektrot büyük fark elektrot 35 x 120-150 mm daha büyük boyutlara yayılan gerektiğini olmak, doktor bıçaklama tarafından akım toplayıcı üzerine dökülebilir. Bu, her elektrot malzemesi ile ceket muntazam zor olabilir. Akım toplayıcı üzerine akım toplayıcı, ayırıcı ve lityum metal folyo üzerindeki elektrot katmanları düzenlenmiş haddelenmiş ve vanadyum kutu içine yerleştirilir. Elektrolit kullanımıD LiPF 6, döterlenmiş etilen karbonat ve dötere dimetil karbonat ile lityum iyon pil en yaygın olarak kullanılan tuzlarından biridir. Bu hücre, dört yapılan çalışmaların başarılı bir şekilde kullanılmıştır ve aşağıda daha ayrıntılı olarak tarif edilecektir. 15,28-30
Tasarımı ve yerinde deneyde bir gerçekleştirirken ile ya "roll-over" nötron kırınımı hücre veya başka bir tasarım, özenle başarılı bir deney sağlamak için kontrol edilmelidir yönlerini bir dizi vardır. Bunlar, hazırlanan elektrot ve son inşa hücreli yüksek kalitede olmasını sağlamak üzere uygun kırınım koşulları seçerek, elektrokimyasal bisiklet adımları planlarken önceden yapılacak, ve nihayet ne çıkan veriyi anlamak, tipi ve hücre bileşenlerinin miktarı dik…
The authors have nothing to disclose.
We thank AINSE Ltd for providing support through the research fellowship and postgraduate award scheme.
Name of Material/ Equipment | Company | Catalog Number | Comments/Description |
Slurry Preparation | |||
PVDF | MTI Corporation | EQ-Lib-PVDF | http://www.mtixtl.com/PVDFbinderforLi-ionbatteryelectrodes80g/bag-EQ-Lib-PVDF.aspx |
Active Electrode Material | Researcher makes* | This is dependent on the electrode under investigation, typically made in-house by the researcher and varies every time | |
Carbon black | MTI Corporation | EQ-Lib-SuperC65 | http://www.mtixtl.com/TimicalSUPERC65forLithium-IonBatteries80g/bag-EQ-Lib-SuperC65.aspx |
NMP | MTI Corporation | EQ-Lib-NMP | http://www.mtixtl.com/N-Methyl-2-pyrrolidoneNMPsolventforPVDF 250g/bottleLib-NMP.aspx |
Magnetic stirrer | IKA | C-MAG HS 7 IKAMAG | http://www.ika.in/owa/ika/catalog.product_detail?iProduct=3581200 |
Electrode Fabrication | |||
Doctor blade (notch bar) | DPM Solutions Inc. | 100, 200, 300 & 400 micron 4-Sided Notch Bar | |
Al or Cu current collectors | MTI Corporation | EQ-bcaf-15u-280 | http://www.mtixtl.com/AluminumFoilforBatteryCathodeSub strate-EQ-bcaf-15u-280.aspx |
Vacuum Oven | Binder | e.g. VD 53 | http://www.binder-world.com/en/vacuum-drying-oven/vd-series/vd-53/ |
Flat-plate press | MTI Corporation | EQ-HP-88V-LD | http://www.mtixtl.com/25THydraulicFlat HotPress-EQ-HP-88V.aspx |
Roll-over cell construction | |||
V can | |||
electrode on Al/Cu | MTI Corporation | EQ-bcaf-15u-280 | http://www.mtixtl.com/AluminumFoilforBatteryCathodeSub strate-EQ-bcaf-15u-280.aspx |
polyethylene-based or PVDF membrane | MTI Corporation | EQ-bsf-0025-400C | http://www.mtixtl.com/separatorfilm-EQ-bsf-0025-400C.aspx |
LiPF6 | Sigma-Aldrich | 450227 | http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/450227?lang=en®ion=AU |
deuterated dimethyl carbonate | Cambridge Isotopes | DLM-3903-PK | http://shop.isotope.com/productdetails.aspx?id=10032379&itemno=DLM-3903-PK |
deuterated ethylene carboante | CDN Isotopes | D-5489 | https://www.cdnisotopes.com/as/products/specifications/D-5489.php?ei=YWVraWmjoJ1i0lZ7nkr0RpwHr Hxc9ornu14O4WUtZKbZWZrcq6j55 G0lOab3Wi0dMZ7xc+0Yse1leWVtZ LnrGKvta7v591o4JrnkbRowHt/r |
Li metal foil | MTI Corporation | Lib-LiF-30M | http://www.mtixtl.com/Li-Foil-30000mmL-35mmW-0.17mm Th.aspx |
Rubber stopper cut to size | generic eraser | cut a generic eraser to size | |
dental wax | Ainsworth Dental | AIW042 | http://www.ainsworthdental.com.au/catalogue/Ainsworth-Modelling-Wax-500g.html |
Copper wire (insulated) | generic | sheathed Cu wire that can be cut to size | |
Aluminium rod (<2mm diameter) | generic | cut to size as required | |
Glovebox | Mbraun | UNILab | http://www.mbraun.com/products/glovebox-workstations/unilab-glovebox/ |
Scissors | generic | ||
Soldering iron | generic | ||
In situ NPD | |||
Appropriate neutron diffractometer | ANSTO | Wombat | http://www.ansto.gov.au/ResearchHub/Bragg/Facilities/Instruments/Wombat/ |
Potentiostat/galvanostat | Autolab | PGSTAT302N | http://www.ecochemie.nl/Products/Echem/NSeriesFolder/PGSTAT302N |
Connections to battery from potentiostat/galvanostat | generic | ||
Training of NPD instrument and use | |||
Data analysis | |||
Data visualisation and peak fitting, .e.g. LAMP suite | ILL | LAMP | http://www.ill.eu/instruments-support/computing-for-science/cs-software/all-software/lamp/ |
Rietveld analysis software, e.g. GSAS | APS | GSAS | https://subversion.xray.aps.anl.gov/trac/EXPGUI |