Summary

La integración de un Sistema de Up-conversión trío-triplete Aniquilación para Mejorar sensibilizado-Dye respuesta de células solares a la luz Sub-gap

Published: September 12, 2014
doi:

Summary

Un dispositivo integrado, la incorporación de una célula y triplete-triplete aniquilación solar de conversión ascendente unidad sensibilizada por colorante fue producido, proporcionando una mayor cosecha de la luz, de una sección más amplia del espectro solar. Con los niveles de irradiación modestos se demostró una respuesta mejorada de manera significativa a los fotones de baja energía, produciendo una cifra récord de mérito para las células solares sensibilizadas por colorante.

Abstract

La escasa respuesta de las células solares sensibilizadas por colorante (DSCs) a la luz roja e infrarroja es un obstáculo importante para la consecución de mayores eficiencias fotocorrientes y por lo tanto mayores. Fotones de conversión ascendente a modo de aniquilación triplete-triplete (TTA-UC) es una técnica atractiva para el uso de estos fotones de baja energía desperdiciados de otro modo para producir fotocorriente, mientras que no interfiere con el desempeño photoanodic de una manera perjudicial. Además de esto, TTA-UC tiene un número de características, distintos de otros fotones de conversión ascendente tecnologías señaladas, lo que hace que sea especialmente adecuado para el acoplamiento con la tecnología DSC. En este trabajo, un sistema probado TTA-UC de alto rendimiento, que comprende un sensibilizador de porfirina paladio y el emisor rubreno, se combina con un DSC de alto rendimiento (D149 utilizando el tinte orgánico) en un dispositivo integrado. El dispositivo muestra una respuesta aumentada a la luz sub-banda prohibida en todo el rango de absorción de la sub-unidad de TTA-UC que resulta en la más alta fidelidadfigura de mérito para la conversión ascendente asistida rendimiento DSC hasta la fecha.

Introduction

Células solares sensibilizadas por colorante (DSCs) se han proclamado como un concepto prometedor en asequible de captación de energía solar 1-3. A pesar de este entusiasmo, comercialización generalizada aún tiene que ocurrir. Varias razones se han propuesto para este, con una cuestión apremiante es la relativamente alta energía de la aparición de absorción, lo que limita la eficiencia alcanzable recolección luz de estos dispositivos 4. Aunque esto se puede superar, la reducción de la aparición de absorción está típicamente acompañado por una caída en el voltaje de circuito abierto, que se erosiona de manera desproporcionada a cualquier ganancia en la densidad de corriente 5, 6.

El funcionamiento general de DSC implica la transferencia de electrones desde un colorante fotoexcitado a un semiconductor (normalmente TiO 2), seguido de la regeneración del colorante oxidado por un mediador redox. Ambos procesos parecen requerir fuerzas motrices importantes (potenciales) a fin de proceder con una alta eficiencia 7 </sup>. Con tales pérdidas inherentes significativos, se hace evidente que la aparición absorción óptima para estos dispositivos es bastante alta en energía. Problemas similares existen para la fotovoltaica orgánica (OPV), debido una vez más a las grandes fuerzas motrices químicos necesarios para la separación de la carga efectiva. En consecuencia, las predicciones de los límites de la eficiencia de conversión de energía solar a eléctrica superiores a los dispositivos de unión simple basado en estas dos tecnologías implican absorbentes con amplios intervalos de banda (efectividad) 4.

Con el fin de superar el problema de recolección de luz planteado anteriormente, se han adoptado una serie de enfoques. Esto incluye la "tercera generación" 8 enfoques de estructuras tándem 9, 10 y fotones conversión ascendente de 11-14.

Recientemente 11 se informó de un dispositivo integrado compuesto por un electrodo de trabajo DSC y mostrador, con una aniquilación triplete-triplete basado conversión ascendente (TTA-UC) sistema incorporado ena la estructura. Este elemento TTA-UC fue capaz de recoger la luz roja transmitida a través de la capa activa y químicamente convertir (como se describe en detalle a continuación) a mayores fotones de energía que podrían ser absorbidos por la capa activa de la DSC y generar fotocorriente. Hay dos puntos importantes a tener en cuenta acerca de este sistema. En primer lugar, TTA-UC tiene muchas ventajas potenciales sobre otros sistemas de conversión ascendente de fotones 11; en segundo lugar, demuestra una arquitectura viable (prueba de principio) para la incorporación de TTA-UC, que había estado ausente de la literatura hasta TTA-UC a ese punto.

El proceso de TTA-UC 15-24 implica la excitación de moléculas de sensibilizador '', en este caso porfirinas Pd, por la luz con energía por debajo de la energía de inicio del dispositivo. Los sensibilizadores-excitados simples experimentan un rápido cruce entre sistemas al estado triplete de menor energía. Desde allí, se puede transferir energía a un triplete-aceptar 'emisor y # del estado fundamental8217; especies como rubreno, siempre y cuando la transferencia está permitido por la energía libre 25. El primer estado triplete de rubreno (T 1) es mayor que la mitad de la energía de su primer estado excitado singlete (S 1), pero menos de la mitad de la energía de T 2, lo que significa que un complejo de encuentro de dos rubrenes-triplete excitado puede aniquilar a dar una molécula singlete excitado emisor (y el otro en el estado fundamental) con una probabilidad bastante alta. Otros estados, estadísticamente predijo, es más probable energéticamente inaccesible para rubreno 26. La molécula de singlete excitado rubreno entonces puede emitir un fotón (como por fluorescencia) con suficiente energía para excitar el tinte en el electrodo de trabajo de la DSC. Este proceso se muestra en la Animación 1.

TTA-UC ofrece una serie de ventajas en comparación con otros sistemas de comunicaciones unificadas, como una gama ancha de absorción y la naturaleza incoherente 27, 28, por lo que es una opción atractiva para couPling con DSC (así como OPV). TTA-UC se ha demostrado que funciona a intensidades de luz relativamente bajos y en condiciones de luz difusa. Tanto DSC y OPV son más eficientes en el régimen de baja intensidad de luz. Concentración solar es cara y sólo se justifica por su alta eficacia, los dispositivos de alto costo. El relativamente alto rendimiento de los sistemas TTA-UC en condiciones de baja iluminación intensidad es atribuible al proceso que implica cromóforos sensibilizador con bandas de absorción fuerte, ancha en concierto con de larga duración estados triplete que son capaces de difundir con el fin de entrar en contacto con especies que interactúan . Además, TTA-UC se ha encontrado que tienen una alta eficiencia intrínseca a partir de un estudio cinético 26.

Aunque TTA-UC funciona a baja intensidad de luz, todavía hay una relación cuadrática entre la intensidad de la luz incidente y la luz emitida (por lo menos en bajas intensidades de luz). Esto es debido a la naturaleza del proceso bimolecular. Para tener en cuentapara esto y las condiciones experimentales variadas (en particular de intensidad de luz) reportadas por los diferentes grupos, una figura de mérito del sistema (FOM) debe ser empleado para medir la mejora del rendimiento ofrecido por la conversión ascendente. Esta FoM se ha definido como d j SC / ʘ, donde d j SC es el aumento de la corriente de cortocircuito (por lo general determinada por la integración del fotón incidente para cargar Eficiencia Carrier, IPCE, con y sin el efecto de conversión ascendente) y ʘ es la solar eficaz concentración (basado en el flujo de fotones en la región relevante, que es la absorción Q-banda del sensibilizador) 2 29.

En este documento, se informa de un protocolo para la producción y correcta caracterización de un dispositivo DSC-TTA-UC integrada, prestando especial atención a las posibles trampas en las pruebas del dispositivo. Se espera que esto sirva como una base para seguir trabajando en este campo.

Protocol

Fabricación 1. DSC 1.1. Trabajo de preparación de electrodos Limpiar un todo hoja de F: SnO2 vidrio recubierto (110 mm × 110 mm × 2,3 mm, <8 Ω / □) secuencialmente ultrasonidos en agua jabonosa, luego acetona y finalmente etanol (10 minutos cada uno). Deposita una densa capa de TiO2 siguiendo los pasos a continuación: Vidrio seco usando vidrio de aire comprimido y el calor a 450 ° C en placa calefactora (conductora hacia arriba). <…

Representative Results

Figuras 3A – D respuestas de mejora de pantalla midieron bajo diferentes condiciones de medición, con los efectos discuten en más detalle a continuación. De las mejoras de densidad de corriente primas debe quedar claro que los resultados en la Figura 4A y 4B son atribuibles a conversión ascendente, con la mejora de corriente de pico y la mejora IPCE juego bien con el espectro de absorción del sensibilizador, atenuada por la transmisión a través d…

Discussion

Este protocolo proporciona un medio para lograr fotón up-conversión mejorada DSC y el detalle sobre cómo medir correctamente un dispositivo de este tipo. El FoM permite el simple cálculo de mejoras d j SC anticipados que se espera en diferentes intensidades de luz, incluso a 1 sol. Los valores que se muestran aquí son invariantes con la intensidad de luz (inserción de la figura 4), ​​como por la expectativa cuando el sistema está por debajo de su umbral de saturación 33.</sup…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

A.N. acknowledges contributions from the Australian Renewable Energy Agency (ARENA) and the Australian National Fabrication Facility (ANFF). This research project is funded by the Australian Solar Institute (6-F020 and A-023), with contributions from The New South Wales Government and the University of Sydney. Aspects of this research were supported under Australian Research Council’s Discovery Projects funding scheme (DP110103300). Equipment was purchased with support from the Australian Research Council (LE0668257).

Materials

Name of Material/ Equipment Company Catalog Number Comments/Description
(tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)-6’-amino-7’-nitro-tetrakisquinoxalino[2,3-b'7,8-b''12,13-b'''17,18-b''''-porphyrinato) palladium(II)) in house in house Chem. Commun., 4851–4853 (2007)
1,2-dimethyl-3-propylimidazolium iodide Solaronix 33150 Material warning: Irritant
405 nm longpass filter Semrock BLP01-405R-25
670 nm laser Thorlabs LDS5 + CPS198
Acetone Chemsupply AA008-20L-P Material warning: Flammable
Acetonitrile Sigma 271004 Material warning: Flammable
Alumina Alfa Aesar 12733
Alumina Leeco 810-782
Back filling chamber Sistema 1303 Kilip it round, modified
Benzene Scharlau BE0033 Material warning: Toxic
BNC cable Jaycar RG- 59U
Cerasolzer MBR CS186
Chopper wheel Thorlabs MC1000A
Control software in house in house Written in LabVIEW
Current Amplifier Standford Research  SR 570
D149 dye 1m OSO149
Dental burr Priority dental supplies 835.104.008
Detergent Palmolive Original
Diamond wheel Frameco 14220
Drill Dremmel 220
Dynamic dignal acquisition device National Instruments USB-4431 Analog to Digital
Ethanol Univar 214 Material warning: Flammable
F:SnO2 glass Hartford TEC8 2.3mm, < 8 Ω/□
Glovebox IT systems
H2PtCl6 Sigma 334472 Material warning: corrosive
Hot melt adhesive gasket Solaronix Meltronic 1170-25 Surlyn
Hot melt adhesive gasket Solaronix Meltronix 1170-60 Surlyn
Hotplate Harry Gestigkeit PR 5 3T / PZ28-3T
Hotplate IKA RCT basic
Image analysis software National Institutes for Health Image-J
Iodine Sigma 326143 Material warning: corrosive
Laser engraver Universal Laser Systems PLS6WM
Liquid Nitrogen Air Liquide
Lithium Iodide Aldrich 518018 Material warning: toxic
Methoxypropionitrile Sigma 65290 Material warning: Flammable
Mirror Thorlabs PF10-03-P01
Mirror mount Thorlabs KM100
Monochromator Spectral Products  CM110
Neutral density filters Edmund Industrial Optics 64-352
Parabolic mirror Newport 50329AL, 50338AL
Photodiode Newport 918D-UV-OD3
Power meter Newport 1936-C
Rubrene Sigma 551112
Semi-automatic screen printer Keywell KY-500FH
Spray pyrolyser Glaskeller
Tape 3M Magic Tape
Terminal block Jaycar HM3194
tert-Butanol Sigma 360538 Material warning: Flammable
TiCl4 Sigma 89545 Material warning: corrosive
Tile Johnson tiles
Tile cutter DTA DTA-310
TiO2 paste Dyesol NR18-T
Titanium diisopropoxide bis(acetylacetonate) (75% in isopropanol) Aldrich 325252 Material warning: Flammable
Ultrasonic soldering iron MBR USS-9200
UV cure epoxy Dymax 425 Material warning: Irritant
UV cure system Dymax BlueWave 50
UV Visible Spectrophotometer Varian Cary 1E
Vacuum cuvette Custom made Custom made
Vacuum pump N/A Rotary backed diffusion pump
Wipes Kimtech 34120KC Kimwipes
Xe lamp Energetiq  LDLSTM EQ-1500 White light source

References

  1. O’Regan, B., Grätzel, M. A low-cost, high-efficiency solar-cell based on dye-sensitized colloidal TiO2 films. Nature. 353, 737-740 (1991).
  2. Grätzel, M. Photoelectrochemical cells. Nature. 414 (6861), 338-344 (2001).
  3. Hagfeldt, A., Boschloo, G., Sun, L., Kloo, L., Pettersson, H. Dye-Sensitized Solar Cells. Chem. Rev. 110 (11), 6595-6663 (2010).
  4. Tayebjee, M. J. Y., Hirst, L. C., Ekins-Daukes, N. J., Schmidt, T. W. The efficiency limit of solar cells with molecular absorbers: A master equation approach. J. Appl. Phys. 108, 124506 (2010).
  5. Daeneke, T., Gräf, K., Watkins, S. E., Thelakkat, M., Bach, U. Infrared Sensitizers in Titania-Based Dye-Sensitized Solar Cells using a Dimethylferrocene Electrolyte. ChemSusChem. 6, 2056-2060 (2013).
  6. Tian, H. N., Yang, X., Chen, R., Hagfelt, A., Sun, L. A metal-free “black dye” for panchromatic dye-sensitized solar cells. Energ. Environ. Sci. 2 (6), 674-677 (2009).
  7. Daeneke, T., et al. Dye Regeneration Kinetics in Dye-Sensitized Solar Cells. J. Am. Chem. Soc. 134 (41), 16925-16928 (2012).
  8. Green, M. A. . Third Generation Photovoltaics: Advanced Solar Energy Conversion. , (2003).
  9. He, J. J., Lindström, H., Hagfeldt, A., Lindquist, S. E. Dye-sensitized nanostructured p-type nickel oxide film as a photocathode for a solar cell. J. Phys. Chem. B. 103 (42), 8940-8943 (1999).
  10. Nattestad, A., et al. Highly efficient photocathodes for dye-sensitized tandem solar cells. Nat. Mater. 9 (1), 31-35 (2010).
  11. Nattestad, A., et al. Dye-Sensitized Solar Cell with Integrated Triplet-Triplet Annihilation Upconversion System. J. Phys. Chem. Lett. 4 (12), 2073-2078 (2013).
  12. Liu, M., Lu, Y., Xie, Z. B., Chow, G. M. Enhancing Near-Infrared Solar Cell Response Using Upconverting Transparent Ceramics. Sol. Energ. Mat. Sol. C. 95, 800-803 (2011).
  13. Shan, G. B., Demopolous, G. P. Near-Infrared Sunlight Harvesting in Dye-Sensitized Solar Cells Via the Insertion of an Upconverter-TiO2 Nanocomposite Layer. Adv. Mater. 22, 4374-4377 (2010).
  14. Yuan, C., et al. Use of Colloidal Upconversion Nanocrystals for Energy Relay Solar Cell Light Harvesting in the Near-Infrared Region. J. Mater. Chem. 22, 16709-16713 (2012).
  15. Cheng, Y. Y., et al. Molecular Approaches to Third Generation Photovoltaics: Photochemical Up-conversion. Next Generation (Nano) Photonic and Cell Technologies for Solar Energy Conversion. , 7772-7777 (2010).
  16. Parker, C. A., Hatchard, C. G. Delayed Fluorescence from solutions of Anthracene and Phenanthracene. P. R. Soc. London. 269, 574-584 (1962).
  17. Zhao, J., Ji, S., Guo, H. Triplet-Triplet Annihilation Based Upconversion: From Triplet Sensitizers and Triplet Acceptors to Upconversion Quantum Yields. RSC Adv. 1, 937-950 (2011).
  18. Singh-Rachford, T. N., Castellano, F. N. Photon Upconversion Based on Sensitized Triplet-Triplet Annihilation. Coordin. Chem. Rev. 254, 2560-2573 (2010).
  19. Baluschev, S., et al. Up-Conversion Fluorescence: Noncoherent Excitation by Sunlight. Phys. Rev. Lett. 97, 143903 (2006).
  20. Ceroni, P. Energy Up-Conversion by Low-Power Excitation: New Applications of an Old Concept. Chem. Eur. J. 17, 9560-9564 (2011).
  21. Penconi, M., Ortica, F., Elisei, F., Gentili, P. G. New Molecular Pairs for Low Power Non-Coherent Triplet-Triplet Annihilation Based Upconversion: Dependence on the Triplet Energies of Sensitizer and Emitter. J. Lumin. 135, 265-270 (2013).
  22. Liu, Q., Yang, T., Feng, F., Li, F. Blue-Emissive Upconversion Nanoparticles for Low-Power-Excited Bioimaging in Vivo. J. Am. Chem. Soc. 134, 5390-5397 (2012).
  23. Simon, Y. C., Weder, C. Low-Power Photon Upconversion through Triplet-Triplet Annihilation in Polymers. J. Mater. Chem. 22, 20817-20830 (2012).
  24. Jankus, V., et al. Energy Conversion via Triplet Fusion in Super Yellow PPV Films Doped with Palladium Tetraphenyltetrabenzoporphyrin: a Comprehensive Investigation of Exciton Dynamics. Adv. Funct. Mater. 23, 384-393 (2013).
  25. Cheng, Y. Y., et al. Entropically Driven Photochemical Upconversion. J. Phys. Chem. A. 115, 1047-1053 (2011).
  26. Cheng, Y. Y., et al. Kinetic Analysis of Photochemical Upconversion by Triplet-Triplet Annihilation: Beyond Any Spin Statistical Limit. J. Phys. Chem. Lett. 1 (12), 1795-1799 (2010).
  27. Baluschev, B., et al. Upconversion with ultrabroad excitation band: Simultaneous use of two sensitizers. Appl. Phys. Lett. 90, 181103 (2007).
  28. Borjesson, K., et al. Photon upconversion facilitated molecular solar energy storage. J. Mater. Chem. A. 1, 8521-8524 (2013).
  29. Cheng, Y. Y., et al. Improving the light-harvesting of amorphous silicon solar cells with photochemical upconversion. Energ. Environ. Sci. 5 (5), 6953-6959 (2012).
  30. Dominici, L., Kosyachenko, L. A. Dye-Sensitized Solar Cells: Basic Photon Management Strategies. Solar Cells – Dye-Sensitized Devices. , 291 (2011).
  31. Schulze, T. F., et al. Photochemical Upconversion Enhanced Solar Cells: Effect of a Back Reflector. Aust. J. Chem. 65 (5), 480-485 (2012).
  32. Schulze, T. F., et al. Efficiency Enhancement of Organic and Thin-Film Silicon Solar Cells with Photochemical Upconversion. J. Phys. Chem. C. 116 (43), 22794-22801 (2012).
  33. Haefele, A., Blumhoff, B., Khnayzer, R. S., Castellano, F. Getting to the (Square) Root of the Problem: How to Make Noncoherent Pumped Upconversion Linear. J. Phys. Chem. Lett. 3, 299-303 (2012).
  34. Lewitzka, F., Löhmannsröben, H. G. Investigation of Triplet Teracene and Triplet Rubrene in Solution. Z. Phys. Chem. 150, 69-86 (1986).
  35. Ventura, B., Esposti, A. D., Koszarna, B., Gryko, D. T., Flamigni, L. Photophysical characterization of free-base corroles, promising chromophores for light energy conversion and singlet oxygen generation. New J. Chem. 29, 1559-1566 (2005).
  36. MacQueen, R. W., et al. Nanostructured upconverters for improved solar cell performance. Proceedings SPIE. 8824, 882408-882409 (2013).
  37. Yella, A., et al. Porpyrin-sensitized Solar Cells with Cobalt (II/III)-based redox electrolyte exceed 12 percent efficiency. Science. 334, 629-634 (2011).

Play Video

Cite This Article
Nattestad, A., Cheng, Y. Y., MacQueen, R. W., Wallace, G. G., Schmidt, T. W. Integrating a Triplet-triplet Annihilation Up-conversion System to Enhance Dye-sensitized Solar Cell Response to Sub-bandgap Light. J. Vis. Exp. (91), e52028, doi:10.3791/52028 (2014).

View Video