يصف البروتوكول تقييم الخواص الكهروكيميائية المختلفة للمكثفات الفائقة باستخدام نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية مع جهاز potentiostat.
نظام الأقطاب الثلاثة هو منصة تحليلية أساسية وعامة للتحقيق في الأداء الكهروكيميائي وخصائص أنظمة تخزين الطاقة على مستوى المواد. المكثفات الفائقة هي واحدة من أهم أنظمة تخزين الطاقة الناشئة التي تم تطويرها في العقد الماضي. هنا ، تم تقييم الأداء الكهروكيميائي للمكثف الفائق باستخدام نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية مع جهاز potentiostat. يتكون نظام الأقطاب الثلاثة من قطب كهربائي عامل (WE) ، وقطب مرجعي (RE) ، وقطب مضاد (CE). WE هو القطب الكهربائي حيث يتم التحكم في الجهد ويتم قياس التيار ، وهو هدف البحث. يعمل RE كمرجع لقياس إمكانات النظام والتحكم فيها ، ويستخدم CE لإكمال الدائرة المغلقة لتمكين القياسات الكهروكيميائية. يوفر هذا النظام نتائج تحليلية دقيقة لتقييم المعلمات الكهروكيميائية مثل السعة المحددة والاستقرار والمعاوقة من خلال قياس الفولتام الدوري (CV) وتفريغ الشحنة الجلفانوستاتيكية (GCD) والتحليل الطيفي للمعاوقة الكهروكيميائية (EIS). يتم اقتراح العديد من بروتوكولات التصميم التجريبي من خلال التحكم في قيم المعلمات للتسلسل عند استخدام نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية مع جهاز potentiostat لتقييم الأداء الكهروكيميائي للمكثفات الفائقة. من خلال هذه البروتوكولات ، يمكن للباحث إنشاء نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية للحصول على نتائج كهروكيميائية معقولة لتقييم أداء المكثفات الفائقة.
جذبت المكثفات الفائقة اهتماما هائلا كمصادر طاقة مناسبة لمجموعة متنوعة من التطبيقات مثل الأجهزة الإلكترونية الدقيقة والمركبات الكهربائية (EVs) وأنظمة تخزين الطاقة الثابتة. في تطبيقات EV ، يمكن استخدام المكثفات الفائقة للتسارع السريع ويمكن أن تمكن من تخزين الطاقة المتجددة أثناء عمليات التباطؤ والكبح. في مجالات الطاقة المتجددة ، مثل توليد الطاقة الشمسية1 وتوليد طاقة الرياح2 ، يمكن استخدام المكثفات الفائقة كأنظمة تخزين طاقة ثابتة 3,4. وتوليد الطاقة المتجددة محدود بسبب الطبيعة المتقلبة والمتقطعة لإمدادات الطاقة هذه؛ لذلك ، يلزم وجود نظام لتخزين الطاقة يمكنه الاستجابة على الفور أثناء توليد الطاقة غير المنتظم5. المكثفات الفائقة ، التي تخزن الطاقة عبر آليات تختلف عن تلك الموجودة في بطاريات الليثيوم أيون ، تظهر كثافة طاقة عالية ، وأداء دورة مستقر ، وتفريغ سريع للشحن6. اعتمادا على آلية التخزين ، يمكن تمييز المكثفات الفائقة إلى مكثفات مزدوجة الطبقة (EDLCs) ومكثفات زائفة7. تتراكم EDLCs الشحنة الكهروستاتيكية على سطح القطب الكهربائي. لذلك ، يتم تحديد السعة من خلال كمية الشحنة ، والتي تتأثر بمساحة السطح والبنية المسامية لمواد القطب الكهربائي. على النقيض من ذلك ، فإن المكثفات الزائفة ، التي تتكون من البوليمرات الموصلة ومواد أكسيد المعادن ، تخزن الشحنة من خلال عملية تفاعل Faradaic. ترتبط الخصائص الكهروكيميائية المختلفة للمكثفات الفائقة بمواد القطب الكهربائي ، وتطوير مواد قطب كهربائي جديدة هي القضية الرئيسية في تحسين أداء المكثفات الفائقة8. وبالتالي ، فإن تقييم الخصائص الكهروكيميائية لهذه المواد أو الأنظمة الجديدة أمر مهم في تقدم الأبحاث والمزيد من التطبيقات في الحياة الحقيقية. في هذا الصدد ، يعد التقييم الكهروكيميائي باستخدام نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية هو الطريقة الأساسية والمستخدمة على نطاق واسع في الأبحاث على نطاق المختبر لأنظمة تخزين الطاقة9،10،11،12،13.
نظام الأقطاب الثلاثة هو نهج بسيط وموثوق به لتقييم الخصائص الكهروكيميائية ، مثل السعة المحددة والمقاومة والتوصيلية الكهربية وعمر الدورة للمكثفات الفائقة14. يوفر النظام ميزة تمكين تحليل الخصائص الكهروكيميائية للمواد المفردة15 ، والتي تتناقض مع نظام القطبين ، حيث يمكن دراسة الخصائص من خلال تحليل المادة المعطاة. يعطي نظام القطبين فقط معلومات حول التفاعل بين قطبين كهربائيين. إنها مناسبة لتحليل الخصائص الكهروكيميائية لنظام تخزين الطاقة بأكمله. إمكانات القطب ليست ثابتة. لذلك ، من غير المعروف في أي جهد يحدث التفاعل. ومع ذلك ، يقوم نظام الأقطاب الثلاثة بتحليل قطب كهربائي واحد فقط مع إمكانات التثبيت التي يمكنها إجراء تحليل مفصل للقطب الواحد. لذلك ، يستهدف النظام تحليل الأداء المحدد على المستوى المادي. يتكون نظام الأقطاب الثلاثة من قطب كهربائي عامل (WE) ، وقطب مرجعي (RE) ، وقطب مضاد (CE) 16,17. WE هو هدف البحث والتقييم لأنه يؤدي التفاعل الكهروكيميائي محل الاهتمام18 ويتكون من مادة أكسدة واختزال ذات أهمية محتملة. في حالة EDLCs ، فإن استخدام مواد ذات مساحة سطح عالية هو القضية الرئيسية. لذلك ، يفضل استخدام المواد المسامية ذات المساحة السطحية العالية والمسام الدقيقة ، مثل الكربون المسامي والجرافين والأنابيب النانوية ، 19,20. الكربون المنشط هو المادة الأكثر شيوعا ل EDLCs بسبب مساحته المحددة العالية (>1000 م2 / جم) والعديد من المسام الدقيقة. يتم تصنيع المكثفات الزائفة بمواد يمكن أن تخضع لتفاعل Faradaic21. تستخدم أكاسيد المعادن (RuO x ، MnOx ، إلخ) والبوليمرات الموصلة (ANI ، PPy ، إلخ) بشكل شائع22. يتم استخدام RE و CE لتحليل الخصائص الكهروكيميائية ل WE. ويعمل النظام RE كمرجع لقياس إمكانات النظام والتحكم فيها؛ يتم اختيار قطب الهيدروجين العادي (NHE) و Ag / AgCl (KCl المشبع) بشكل عام على أنه RE23. يتم إقران CE مع WE ويكمل الدائرة الكهربائية للسماح بنقل الشحن. بالنسبة ل CE ، يتم استخدام مواد خاملة كهروكيميائيا ، مثل البلاتين (Pt) والذهب (Au)24. يتم توصيل جميع مكونات نظام الأقطاب الثلاثة بجهاز potentiostat ، الذي يتحكم في إمكانات الدائرة بأكملها.
يعد قياس الفولتامتر الدوري (CV) ، وتفريغ الشحنة الجلفانوستاتيكية (GCD) ، والتحليل الطيفي للمعاوقة الكهروكيميائية (EIS) طرقا تحليلية نموذجية تستخدم نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية. يمكن تقييم الخصائص الكهروكيميائية المختلفة للمكثفات الفائقة باستخدام هذه الطرق. CV هي الطريقة الكهروكيميائية الأساسية المستخدمة للتحقيق في السلوك الكهروكيميائي (معامل نقل الإلكترون ، عكسه أو لا رجعة فيه ، إلخ) والخصائص السعوية للمواد أثناء عمليات الأكسدة والاختزال المتكررة14,24. تظهر مؤامرة السيرة الذاتية قمم الأكسدة والاختزال المتعلقة بتقليل المادة وأكسدتها. من خلال هذه المعلومات ، يمكن للباحثين تقييم أداء القطب وتحديد الجهد حيث يتم تقليل المادة وأكسدتها. علاوة على ذلك ، من خلال تحليل السيرة الذاتية ، من الممكن تحديد كمية الشحنة التي يمكن أن تخزنها المواد أو القطب الكهربائي. الشحنة الإجمالية هي دالة للجهد ، ويمكن حساب السعة بسهولة 6,18. السعة هي القضية الرئيسية في المكثفات الفائقة. تمثل السعة الأعلى القدرة على تخزين المزيد من الشحن. تؤدي EDLCs إلى ظهور أنماط CV مستطيلة الشكل مع خطوط خطية بحيث يمكن حساب سعة القطب بسهولة. المكثفات الزائفة تقدم قمم الأكسدة والاختزال في قطع مستطيلة. بناء على هذه المعلومات ، يمكن للباحثين تقييم الخصائص الكهروكيميائية للمواد باستخدام قياسات CV18.
GCD هي طريقة شائعة الاستخدام لتحديد استقرار دورة القطب الكهربائي. للاستخدام على المدى الطويل ، يجب التحقق من استقرار الدورة بكثافة تيار ثابتة. تتكون كل دورة من خطوات تفريغ الشحن14. يمكن للباحثين تحديد استقرار الدورة من خلال الاختلافات في الرسم البياني للشحن والتفريغ ، والاحتفاظ بالسعة المحددة ، وكفاءة كولومبيك. EDLCs تؤدي إلى نمط خطي. وبالتالي ، يمكن حساب السعة المحددة للقطب الكهربائي بسهولة باستخدام ميل منحنى التفريغ6. ومع ذلك ، تظهر المكثفات الزائفة نمطا غير خطي. يختلف منحدر التفريغ أثناء عملية التفريغ7. علاوة على ذلك ، يمكن تحليل المقاومة الداخلية من خلال انخفاض المقاومة الحالية (IR) ، وهو الانخفاض المحتمل بسبب المقاومة 6,25.
EIS هي طريقة مفيدة لتحديد مقاومة أنظمة تخزين الطاقة دون تدمير العينة26. يمكن حساب المعاوقة عن طريق تطبيق الجهد الجيبي وتحديد زاوية الطور14. المعاوقة هي أيضا دالة على التردد. لذلك ، يتم الحصول على طيف EIS عبر مجموعة من الترددات. في الترددات العالية ، تكون العوامل الحركية مثل المقاومة الداخلية ونقل الشحنة عاملة24,27. عند الترددات المنخفضة ، يمكن اكتشاف عامل الانتشار ومقاومة Warburg ، والتي ترتبط بنقل الكتلة والديناميكا الحرارية24,27. EIS هي أداة قوية لتحليل الخصائص الحركية والديناميكية الحرارية للمادة في نفس الوقت28. تصف هذه الدراسة بروتوكولات التحليل لتقييم الأداء الكهروكيميائي للمكثفات الفائقة باستخدام نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية.
توفر هذه الدراسة بروتوكولا لمختلف التحليلات باستخدام نظام ثلاثي الأقطاب الكهربائية مع جهاز potentiostat. يستخدم هذا النظام على نطاق واسع لتقييم الأداء الكهروكيميائي للمكثفات الفائقة. يعد التسلسل المناسب لكل تحليل (CV و GCD و EIS) مهما للحصول على بيانات كهروكيميائية محسنة. بالمقارنة مع نظام القطبي?…
The authors have nothing to disclose.
تم دعم هذا العمل من قبل المعهد الكوري لتقييم وتخطيط تكنولوجيا الطاقة (KETEP) ووزارة التجارة والصناعة والطاقة (MOTIE) في جمهورية كوريا (رقم 20214000000280) ، ومنحة أبحاث الدراسات العليا بجامعة تشونغ آنغ لعام 2021.
Activated carbon | GS | Active material | |
Ag/AgCl electrode | BASi | RE-5B | Reference electrode |
Carbon black | Hyundai | Conductive material | |
Desicator | Navimro | ||
Electrode pressing machine | Rotech | ||
Extractor | WonA Tech | Convert program (raw data to excel form) | |
Isopropanol(IPA) | Samchun | I0346 | Solvent to melt the binder |
Polytetrafluoroethylene(PTFE) | Hyundai | Binder | |
Potentiostat | WonA Tech | Zive SP1 | |
Pt electrode | BASi | MW-018122017 | Counter electrode |
Reaction flask | Duran | Container for electrolyte | |
SM6 | WonA Tech | Program of setting sequence and measuring electrochemical result | |
Sulfuric acid | Samshun | S1423 | Electrolyte |
SUS mesh | Navimro | Current collector | |
Teflon cap | WonA Tech | Cap of the electrolyte continer | |
Zman | WonA Tech | EIS program |