호스트-게스트 상호 작용을 통해 수성 매체에서 수용 성 루 테 늄 올레 Metathesis 촉매의 다른 유형의 제거

제품에서 균질 유기 금속 촉매의 제거는 현대 화학^1,2에서 중요 한 문제입니다. 잔여 촉매의 중 금속 요소 뿐만 아니라 제품의 잠재적인 반응에서의 원치 않는 변화에서 뿐만 아니라 독성 문제를 발생합니다. 그러나 균질 촉매 높은 활동, 빠른 반응 속도, chemoselectivity³등 많은 혜택을 제공 합니다,, 제품에서의 제거는 단순히 여과 의해 제거 되는 이질적인 촉매 보다 훨씬 더 어려운 또는 이동입니다. 균질과 이질적인 촉매, 즉, 균질 반응 및 다른 유형의 제거의 장점 결합 반응성이 매우 높은 고 쉽게 이동식 유기 금속 촉매에 대 한 중요 한 개념을 나타냅니다. 그림 1 은 균질 반응 및 호스트-게스트 상호 작용을 통해 촉매의 다른 유형의 제거에 대 한 작동 원리를 그림.

호스트-게스트 화학 noncovalent 접합 호스트 분자와 supramolecular 화학^4,,56,,78에 게스트 분자 사이 분자 인식 이다. Cyclodextrins (Cd), 주기적 oligosaccharides, 대표적인 호스트 분자^9,10,,1112, 그리고 같은, 고분자 과학 과학의 광범위 한 분야에 적용 ^{13 , 14}, 촉매^15,16, 생명 의학 어플리케이션^6,10, 그리고 분석 화학¹⁷. 게스트 분자, adamatane, β-CD (호스트, 7 조화로 순환 경험) 높은 협회 상수, K는_a 의 소수 성 구멍을 강력 하 게 결속 ( K는_는 로그 = 5.04)¹⁸. 이 supramolecular 바인딩 선호도 고체 지원 β-cd 수성 반응 솔루션에서 복잡 한 잔류 촉매를 제거를 충분히 강하다.

호스트-게스트 제거 받을 수 있습니다 많은 촉매, 중 러 올레 metathesis 촉매는 높은 실용적인 유틸리티 및 공기 및 습기에 대 한 높은 안정성 연구 했다. 올레 핀 metathesis 반응 합성 화학 전이 금속 촉매^19,20,,2122존재 탄소-탄소 이중 결합을 형성 하는 중요 한 도구입니다. 안정적인 Ru 올레 metathesis 촉매의 개발 뿐만 아니라, 고분자 과학 (예를 들어, 뛰어 다니다 및 비 환 식 디 엔 metathesis (입니다)) 합성 화학 (예를 들어, RCM 및 크로스 metathesis (CM))에서 주요 필드는 metathesis 유혹 trigged. 특히, RCM 합성 macrocycles 및 중소 반지²³구성 하드입니다.

Ru 촉매 올레 metathesis의 합성 유틸리티, 불구 원하는 제품에서 사용 된 Ru 촉매의 완전 한 제거 많은 실용적인 애플 리 케이 션²⁴에 대 한 주요 도전 이다. 예를 들어 Ru 잔류물의 1912 ppm 실리 카 겔 컬럼 크로마토그래피²⁵후 반지 닫는 metathesis 제품에서 관찰 되었다. 잔여 Ru 올레 isomerization, 분해, 색 지정, 그리고 제약 제품²⁶의 독성 등의 문제가 발생할 수 있습니다. 국제 회의 조화 (ICH)에 의약품 잔류 금속 시 약의 지침 서를 출판. 최대 허용 제약 제품에 Ru 수준은 10 ppm²⁷입니다. 이러한 이유로, 다양 한 접근 제품 솔루션^{28,29,30,31,,3233}에서 Ru 잔류물을 제거 하려고 했다. 또한, 이동식 Ru 촉매의 개발 반응 후 특별 한 치료 없이 정화에 대 한 연구 되었습니다 있다. 다양 한 정화 방법 중 촉매 ligand 수정 실리 카 젤 여과 및 액체 추출의 효율성을 개선 하려고 했다. 예를 들어 benzylidene³⁴ 에 NHC ligand^35,36의 백본 도입된 이온 태그 고효율 실리 카 겔 여과 얻을 수 있습니다. NHC ligand에 poly(ethylene glycol)³⁷ 또는 이온 태그³⁵ 베어링 촉매 Ru 촉매 제거를 위한 수성 추출의 효율성을 높일 수 있습니다.

최근, 우리 매우 수용 Ru 올레 metathesis 촉매는 높은 반응성, 뿐만 아니라 높은 촉매 제거 율을 시연 했다. 또한, metathesis 및 촉매 제거 물과 dichloromethane^34,35,,3637에서 발생 했습니다. 새로운 촉매의 주요 기능은 새로운 NHC adamantyl 곁에 oligo(ethylene glycol) 곰입니다. Oligo(ethylene glycol)는 복잡 한 전체 촉매의 높은 가용성을 제공합니다. 또한,는 oligo(ethylene glycol) 외부 β-CD와 호스트-게스트의 상호 작용에 사용할 수 있는 adamantyl 끝 그룹을 소유한 다.

여기, 우리는 촉매 합성, metathesis 반응, 및 물에 dichloromethane 촉매 제거에 대 한 프로토콜을 설명합니다.