マイクロ プロセスと液晶エラストマーから作動粒子を準備するためのパラメーターについて説明します。このプロセスは、作動の大きさだけでなく、そのサイズと形状 (強く形を扁平コア-シェル、ヤヌス形態から) の変化と粒子を作動の準備をできます。
本稿はマイクロ プロセス (および、パラメーター) 液晶エラストマーから作動粒子を準備するに焦点を当てください。準備は、通常低モル質量液晶高温をもつ微小水滴の形成で構成されます。その後、これらの粒子の前駆物質は毛細血管の流れ場における指向、最終的な作動粒子を生成する架橋重合による固化します。プロセスの最適化は、作動の粒子とプロセス パラメーター (温度と流量率) の適切な変動を取得する必要があるでき、サイズと形状 (オブラートに強く形形態) からの変化だけでなく、作動の大きさ。さらに、再びマイクロ プロセスとそのパラメーターに依存する毛細血管の流れの中に水滴を誘導監督プロフィールによって収縮する伸長から作動の型を変更することが可能です。さらに、コア ・ シェル構造やヤヌス粒子のようなより複雑な形状の粒子は、設定を調整することにより用意できます。化学構造の変化と液晶エラストマーの架橋 (凝固) のモード、また熱や紫外-可視照射によって引き起こされる作動の粒子を準備することが可能としてます。
マイクロ合成最後数年1,2,3液晶エラストマー (LCE) アクチュエータの作製法がよく知られているとなっています。このアプローチは、よく作動の粒子の多数の製造を可能にだけでなく、図形や他のメソッドによってアクセスされていない形態の作製ができます。LCE アクチュエータはマイクロ ロボットの人工筋肉として応用できる有望な候補者であるのでそのような粒子を合成する新しいメソッドはこの将来の技術4の大きい重要性。
第、液晶 (LC) の液晶エラストマー ネットワーク5,6,7,8の高分子鎖をアタッチします。高分子鎖に液晶のリンケージにより複合高分子液晶9,10,11や主鎖、側鎖の形で発生します。架橋点の間の距離であるべき間に高分子鎖の無料向きかえを許可する十分 (実際には、これは「熱硬化性」からそれらを区別する任意エラストマーの真)。これにより、永続的なまたは強力な非共有結合性相互作用12,13,14による可逆的な架橋がすることができます。このような材料は、エラストマーのエントロピー弾性の液晶の挙動の異方性の両方の性質を兼ね備えています。その液晶相の温度範囲、高分子鎖は、ネマティック秩序パラメーターによって定量化されます液の結晶相の異方性によって引き起こされる (多かれ少なかれ) 伸ばされた構造を採用します。サンプルがネマチック-等方相転移温度以上になったときに、異方性が消失し、ネットワークを精力的に支持されたランダム コイル構造を緩和します。これは巨視的変形そしてこうして作動5,15リードします。サンプルの加熱、ほか第16,17,18,19光や溶媒の拡散など他の刺激によってもこの相転移を誘起することができます。
強力な変形を得るためには、必要なサンプルか形作ることモノドメインまたは機能架橋ステップ20の間単一ドメインの取締役の少なくとも配向です。LCE のフィルムの生産のためこれは、光配向膜または経由で3 D 印刷21 の助けを借りて電気または磁気フィールドにドメインの向きによる重合前のサンプルの伸縮によって、22,23,24,25,26。
別のアプローチは、キャピラリーを用いたマイクロ液滴発生器 LCE 粒子の連続合成です。液晶性モノマーの液滴は、液滴回り、液滴の表面にせん断速度を適用する高粘度の連続相に分散しています。したがって、液晶相27の全体的な配置を引き起こすモノマー液滴内部循環が観察されます。これにより、液滴に働くせん断速度の大きさは、液滴の形状とサイズの両方でだけでなく、液体の結晶配向場の向きに強い影響を受けた。これらの配向の液滴にはすることができますマイクロ セットアップで下流に、重合さらに。したがって、さまざまな形 (例えば粒子や繊維) とコア-シェルとヤヌスの粒子のようなより複雑な形態のアクチュエータの作製は可能な28,29,30,31相転移の縮小、高長球、繊維状粒子、対称の軸線に沿って延びている扁平粒子を準備することも可能です。せん断率27を変化させるだけで両方のタイプの粒子のマイクロ セットアップの同じ種類の可能です。ここでは、自ら製造したキャピラリーを用いたマイクロ流体デバイスで異なる形態のような LCE アクチュエータを生成する方法のプロトコルを提案する.
LCE 液滴における分子配向の効果やさまざまな形を持つ高分子のアクセシビリティのほかマイクロ アプローチの利点がありますさらに。非溶媒または懸濁重合32 (広範な粒度分布と粒子につながる) の沈殿物のような他の粒子作製法と比較して単分散粒子 (粒子径の変動係数< 5%) マイクロ33,34を使用して合成することができます。さらに、流れによって液滴の球対称性を破るに簡単です。したがって、円筒対称性を持つ大きな粒子は、アクチュエータに必要なアクセス可能です。これは LC 粒子懸濁重合32製から異なります。また、粒径が数ミクロンから数百ミクロンの範囲でマイクロでも調節可能、粒子にまたは彼らの表面で、添加物をもたらす簡単にすることができます。これは、マイクロ粒子の作製は薬配信35または36化粧品の製造のようなトピックで用いられる理由です。
この資料で使用されているマイクロ設定はセラらによって導入されました。33,37,38.これらは自己製造されから成っている単一のフェーズを提供石英毛細血管と同様、高速液体クロマトグラフィー (HPLC) 止ポリテトラフルオ エチレン (PTFE) チューブと t ジャンクション。したがって、セットアップを簡単に変更できる、市販されている彼らと、単一部品を交換単にことができます。重合は、彼らが毛細血管を去った後、液滴、オンザフライで、重合を誘発する適切な光源の使用を有効にするモノマー混合物に追加されます。別に毛細血管照射はセットアップの目詰まりを防ぐために必要です。重合の他のタイプは、液滴が (例えば、酸化還元プロセスに基づくのイニシエーターを持つ) 毛細血管を去った後のみ重合を開始39。ただし、架橋の光誘起重合とリモート制御される能力の機敏さのため光開始は最も有利な 1 つであります。
LCE の単量体混合物は室温で結晶なので全体のマイクロ セットアップの注意温度制御が必要です。したがって、液滴形成が発生するセットアップの一部は、水浴に配置されます。ここでは、混合物の等方性融液中高温液滴が形成されています。オリエンテーション、水滴は液体の結晶相に冷却しなければなりません。したがって、重合管は液晶相 (図 1) の下の温度範囲に設定されているホット プレートに配置されます。
ここでは、柔軟性と簡単な流れの LCE アクチュエータの作製法について述べる。このプロトコルは、数分で単一粒子と同様、ヤヌスとコア-シェル粒子の合成用マイクロ流体を構築するのに必要な手順を提供します。次に、我々 は合成を実行し、作動の粒子の特性と同様、典型的な結果を表示する方法について説明します。最後に、我々 はこのメソッド、なぜ我々 は、LCE アクチュエータの分野に進展をもたらす可能性がありますと思うの利点について説明します。
異なる形態を介してLCE マイクロアクチュエータを生成するマイクロ アプローチと粒子の作製を説明しました。この目的のためキャピラリーを用いたマイクロ流路のセットアップは、定義された温度の光重合に続いて液滴形成できるように造られました。
ここでは、成功した合成の 1 つの重要な側面は、セットアップの正しい取り付けです。単一の部品との間のすべての接続は、液体の漏れを防ぐために正しく固定する必要があります、デバイスは目詰まりを防ぐためにすべての合成の前にきれいにする必要があります。また、以来 UV 無料の条件下で実験を実行、そうでなければ、単量体混合物の重合を時期尚早とこうして再びセットアップの目詰まりになる結果が重要です。
この日は、ここで説明したマイクロ アプローチは、作動の LCE 粒子を生成することができる唯一の方法です。ここ、マイクロ プロセスは同時に 2 つの要件を満たしています。以外にも多数の同様に大きさで分類されたマイクロ物体の作製、液体の結晶監督の向きがこれらの粒子に誘導されます。また、アクチュエータの数が多いを 1 ステップで合成できるのでかなり簡単な手順です。他の方法を適用すると、液晶の向き通常サンプルまたは配向層のアプリケーションのストレッチのような追加手順が必要です。さらに、これらのプロセスが手動多くアクチュエータの生産が非常に時間がかかることを意味します。さらに、LCE 形態はの最もケース – 高分子薄膜に限定。マイクロ アプローチの欠点は、粒子の制限サイズ (直径は、200 および 400 μ m の間の値に制限されます) には、脆弱性の粒子の準備中に、毛細血管と UV 無料条件の必要性を目詰まりをセットアップです。
オン ・ チップ システムは、簡単に製造することができるだけ 1 つの作品から成っているのでしばしばマイクロ粒子の作製に使用されます。これらの設定だけでなく流れの中に異なる温度の必要な調整機能がないしかし、マイクロリアクターの目詰まりや壊れた部品を容易に交換できる十分な柔軟性もないです。したがってを用いて毛細血管ベースのセットアップは、重要な要件を満たしている、LCE アクチュエータの合成に適しています。
ヤヌス粒子、コア-シェル マイクロ ポンプの作動の提示された結果、脇より複雑な粒子を作動させる全室新しいプロパティ、将来的に合成することができるし、ソフトアクチュエータ アプリケーションの新しい可能性を開きます。マルチ応答粒子にヤヌス粒子のそれ以上の変更は既に進行中であります。したがって、我々 は作動 LCE のほか第二温度応答性ポリマーの紹介を目指しています。新しい粒子設計のそれ以上の可能性は、LCE 粒子17,18の光駆動アクチュエータの結果液体アゾ-モノマーの使用から生じることができますも。その場合は、我々 は温度応答性と両方写真作動部分を含むヤヌス粒子の考えることができます。コア-シェル粒子の光駆動型やパイプのような構造の合成では、光応答性マイクロ ポンプにつながる別の可能な粒子設計を提供しています。我々 が上記原則マイクロ プロシージャの変更はさまざまな新しいアクチュエータようにします。
The authors have nothing to disclose.
著者は、本作 (Ze 230/24-1) を資金調達のためドイツ科学財団をありがとうございます。
NanoTight fitting for 1/16'' OD tubings | Postnova_IDEX | F-333N | |
NanoTight ferrule for 1/16'' OD tubings | Postnova_IDEX | F-142N | |
PEEK Tee for 1/16” OD Tubing | Postnova_IDEX | P-728 | T-junction |
Female Fitting for 1/16” OD Tubing | Postnova_IDEX | P-835 | female luer-lock |
Male Fitting for 1/8” OD Tubing | Postnova_IDEX | P-831 | male luer-lock |
Female Luer Connectors for use with 3/32” ID tubings | Postnova_IDEX | P-858 | for the syrringe's tip |
NanoTight FEP tubing sleeve ID: 395 µm OD: 1/16'' | Postnova_IDEX | F-185 | |
Fused Silica Capillary Tubing ID: 100 µm OD: 165 µm | Postnova | Z-FSS-100165 | glass capillary |
Fused Silica Capillary Tubing ID: 280 µm OD: 360 µm | Postnova | Z-FSS-280360 | glass capillary |
‘‘Pump 33’’ DDS | Harvard Apparatus | 70-3333 | syringe pump |
Precision hot plate | Harry Gestigkeit GmbH | PZ 28-2 | |
Stereomicroscope stemi 2000-C | Carl Zeiss Microscopy GmbH | 455106-9010-000 | |
Mercury vapor lamp Oriel LSH302 | LOT | Intensity: 500 W | |
Teflon Kapillare, 1/16'' x 0,75mm | WICOM | WIC 33104 | teflon tube |
Teflon Kapillare, 1/16'' x 0,50mm | WICOM | WIC 33102 | teflon tube |
Teflon Kapillare, 1/16'' x 0,17mm | WICOM | WIC 33101 | teflon tube |
Silicion oil 1.000 cSt | Sigma Aldrich | 378399 | |
Silicion oil 100 cSt | Sigma Aldrich | 378364 | |
1,6-hexanediol dimethacrylate | Sigma Aldrich | 246816 | Crosslinker |
Lucirin TPO | Sigma Aldrich | 415952 | Initiator |
Polarized optical microscope BX51 | Olympus | For analysis | |
Hotstage TMS 94 | Linkam | For analysis | |
Imaging software Cell^D | Olympus | For analysis |