A procedure for thermochemical conversion of biomass residues is presented that aims at maximizing the yield of liquid products (fast pyrolysis). It is based on a technology proven on an industrial scale and especially suitable for treating a straw type of biomass.
빠른 열분해은 점점 전 세계적으로 상용 식물에 적용되고있다. 그들은 빠른 열분해와 변환을위한 유리한 특성을 가지고 목질 바이오 매스에 독점적으로 실행합니다. 식품 생산, 바이오 매스의 에너지 및 / 또는 물질 사용의 시너지 효과를 높이기 위해서는, 농산물, 예 빨대 잔기를 이용하는 것이 바람직하다. 제시된 방법은 공업 적 규모 등의 재료로 변환하기에 적합하다. 주요 기능은 제시되는 몇몇 매스 잔기의 전환 질량 균형의 예를 설명한다. 유기 풍부한 수성 리치 한 – 변환 후, 분별 응축 두 축합을 검색하기 위해 적용된다. 이 디자인은 상 분리를 나타내는 고속 열분해 바이오 오일의 생산을 방지한다. 2 상 바이오 오일 때문에 반응 중에 물의 생성을 촉진 짚 미생물의 통상 높은 회분 함량 기대 될변환.
분별 응축 고 회분으로 바이오 매스의 이용은 모두 균형을 확립하기위한 신중한 접근 방식을 요구하고있다. 하지 잔액의 모든 종류의 의미와 문학에서 다른 결과를 비교 표입니다. 다른 분산 방법이 제시되며, 그들로부터 도출 될 수있는 정보를 설명한다.
화석 탄소원 대안으로 바이오 매스의 사용은 지구 기후에 사회 활동의 효과를 감소시키기위한 점점 더 중요 해지고있다. 이 풍력 및 태양 광 등의 신 재생 에너지 원을 존재하지만, 바이오 매스는 현재까지 유일한 신 재생 탄소원을 나타냅니다. 따라서, 바이오 매스의 가장 효율적인 사용은 화학 전문 액체 연료의 생산이다. 잔류 바이오 매스 사료, 식품 및 화학 / 연료 생산 간의 경쟁을 감소시키기 위해 사용되어야한다. 이러한 잔류 물은 종종 따라서 산업 규모 애플리케이션을위한 물류 도전을 제시, 낮은 벌크 밀도가 있습니다.
이러한 과제를 해결하기 위해, bioliq 개념의 기술 (1)의 칼 스루 연구소에서 개발되었다. 그것은 에너지 밀도가 중간 (bioslurry), 합성하는 중앙 가스화 장치의 후속 변환에 잔류 바이오 매스 변환하는 분산 첫 번째 단계를 제공합니다기체 및 목적 생성물 (들)에 대해 최종 합성. 기화 및 합성 유닛은 상업적 조작을 달성하기 위해 동일한 부위에 요구되는 공업 적 규모로 설계 될 수있다. 개념에서 전문 연료 첨가제 및 대량 화학 물질에 2-5로 연료 드롭에 이르기까지 다양한 제품 수 있습니다. 이 논문은 빠른 열분해가 중간 bioslurry에 잔류 바이오 매스를 변환하는 데 사용되는 첫 번째 단계를 제공합니다. 고속 열분해 <2 초 (6)의 제조 열분해 증기의 체류 시간은 전형적으로 450-500 ℃의 반응 온도에서 불활성 분위기에서의 바이오 매스의 급속 가열을 특징으로한다. 가장 일반적으로, 유동층 반응기 빠른 열분해를 수행하기 위해 사용되지만 또한 구체적 반응 조건 (7)을 최적화하도록 다른 반응기 디자인이 존재한다. 다음에 제시된 작업 이축 혼합 반응기로 진행되고있다. 이미 꿀벌이 강력한 기술을 제공합니다N은 석탄의 열분해과 오일 샌드 (8)에 대한 파일럿 규모 산업 규모에 적용 하였다.
이축 혼합 반응기의 목적은 고체, 예열 열교환 담체와 고체 바이오 피드를 혼합하는 것이다. 요구 혼합 빠르고 열분해 조건에서 바이오 매스 변환에 필요한 가열 속도를 달성하기 위해 충분히 철저한한다. 또한, 양의 바이오 매스 열 담체 입자의 크기는 높은 열 전달 계수 및 입자 짧은 가열 시간을 달성하기 위해 작게 할 필요가있다. 기술의 카를 스루에 연구소 (KIT), 10kg의 시간의 바이오 매스 입력 수용 할 수있는 공정 개발 장치의 촉매 연구 및 기술 연구소 (IKFT)에서 -1 십년 이상 운영하고있다. 그것은 버킷 엘리베이터 내부 재순환 및 전기 난방 시스템 – 가열 다시 열 캐리어로 강철 공을 사용합니다. 주요 목적은 노소를 조사했다가스화에서 제품의 사용 원료 9-11의 넓은 범위에 대한 적합성을 검증하도록 하였다 nique 생성물 회수 기술. 더 큰 파일럿 플랜트는 5 년 동안 운영하고있다 500kg의 시간 -1의 바이오 매스 입력 용량이 연구에 병렬로 지어졌다. 이 뜨거운 리프트 기체에 의해 공기압 재순환 추가적으로 혼입 숯 입자 1,12-의 부분 연소에 의해 가열 된 열 반송로 모래를 이용한다. 실험 방법의 설명은 그 생성물 회수 부를 더 파일럿 플랜트 설계 (13)를 닮은 개조 된 후 작은 공정 현상 유닛에 기초한다. 이 실험 장치의 유동 방식은도 1에 도시되어있다.
가스화에 사용하기 위해 빠른 열분해 바이오 오일 (FPBO)에 대한 해당 제품의 요구 사항을주의하는 것이 종래의 FPB을 위해 개발 된 것과 다른 중요하다, O 일반적으로 직접 연료 응용 프로그램 (14)를 대상으로한다. 가장 중요한 FPBO의 고체 함량이 매우 낮은 일 필요는 없습니다. 사실, 기화 및 드롭 연료의 후속 합성 가능한 탄소의 양을 증가시키기 위하여 변환 과정에서 얻은 숯으로 생성 FPBO를 혼합하는 것이 바람직하다. 이러한 사실은 다른 출판 여기에 제시된 실험 구성 빠른 열분해 실험 설계의 차이를 이해하는 것이 중요하다. 또 다른 중요한 차이점은 조사중인 바이오 매스 변환 개념이 구체적으로 밀 밀짚과 같은 농업 잔류를 위해 설계되었다는 사실이다. 일반적으로, 공급 원료 이런 종류의 화산재의 많은 부분이 포함되어 있습니다. 애쉬는 상당히 빠른 열분해 생성물 분포에 영향을 미치는 것으로 알려져있다. 이는 유기 응축수 (OC) 고체 및 기체 생성물 10,15,16 모두 증가의 감소를 이끈다. 이러한 사실은 회계모두 여기에 제시된 실험 구성 및 전체 공정 체인의 디자인이다. 대부분의 산업 설비는 낮은 회분 나무에서 실행 단순히 내부적으로 고체를 구울 수 있습니다. 이것은 외부 사용을위한 열을 추가 생산으로 이어집니다. 고 회분으로 공급 원료를 사용하는 경우, 문자를 효율적 13 표기 그 부산물 중요하다.
모든 실험의 경우, 예를 들면 열 담체 및 응축 사이클 모두의 원료 물질의 크기, 공급 속도, 압력, 반응 온도, 응축 온도 및 유량 등의 처리 조건은 동일하게 하였다. 물론, 규정 범위 내에서의 변화는 피할 수 없다. 여기에 제시된 프로세스 현상 유니트 등의 시험 공장 재현성 실험 변동의 허용 가능한 범위 및 작동에 필요한 시간은 연산 및 / 또는 경험에 의해 결정되어야한다. 예를 들어, 반응기를 떠나는 가열 매체의 온도에 의해 지시되는 반응기 온도는 상기 전체 매스 용량 반응의 시작부터 반응의 전체에 걸쳐 35 ℃의 표준 편차 제어 바이오 매스 공급 (일반적으로 약 4 시간)의 중지합니다. 반응기 내의 압력은 300 내지 500 Pa의 표준 편차에 의해 제어된다. 압력 피크 fluc로 인해 발생하기 쉽다바이오 매스 공급에 tuations. 그러한 변동을 최소화하여 일정한 매스 흐름을 보장하기 위해 고려되는 바이오 물질 이송 나사 시스템을 조정하기 위해 추천된다. 제 1 및 제 2 응축기에서 응축 온도가 각각 37 ° C의 표준 편차 1 ℃로 유지 하였다.
이는 제시된 모든 실험은 동일한 반응기 온도 (500 ° C)에서 수행 된 시점에서 주목해야한다. 이 온도는 반드시 각각의 특정 원료 (22)에 대해 존재하는 최적의 빠른 열분해 온도를 반영하지 않습니다. 반응기 온도의 변화는 더 높은 유기 오일 수율에 최적화 된 열분해 온도가 발생할 수 있습니다.
분산 방법의 선택은 고 회분으로 바이오 매스를 사용할 때 분별 응축을인가하고, 특히 미생물의 빠른 열분해를위한 단순하지 않다. balancin의 세 가지 유형g는 앞 절에서 제시되었다. 그것은 실제 제품 유통을 예상 할 수있는 바와 같이보고 '받은'기초 생성물 분획의 수율을보고하는 것은 그러한 장치 및 저장 용량의 설계로 실제적인 고려에 유리하다. 그러나, 이러한 값은 원료의 수분과 회분의 내용에 의해 가려한다. 예를 들어, 짚, 임업 및 가지 치기 잔류 및 생물 '폐기물'- – 특히 잔여 바이오 매스 이러한 원료는 표 1 참조, 물, 무기 콘텐츠의 넓은 범위를 가지고이 문제입니다.
이 원료 상이한 수분 함량의 효과를 제거 같은 "건조 기준 '바이오 매스 과정 공통 밸런싱 방법은 여러 연구들 사이의 비교에 유용한 대부분이다. 그러나, 특정 촉촉한 원료 실험에서이 계산 된 값이 반드시 reflec하지 않는 것을 지적해야한다그것은 완전히 물리적으로 건조 된 경우 t 행동이 특정 원료의 수율은 실험 전에 의미한다. 이는 수분이 열분해 (23)의 수율 분포에 영향을 미치는 것으로 알려져 있으며, 평가와 '건조'잔액을 비교할 때이를 염두에 두어야한다.
무기질은 주로 문자에 결국 초기 수분 함량과 유사 결과를 불명료하기 때문에 또한, '건조 기준'에 대한 질량 균형 높은 회분 함량이 공급 원료에 부적합하다. 그들은 차 열분해 반응을 촉진하기 때문에 마찬가지로 물, 미네랄이 높은 문자 낮은 바이오 오일 수율로 이어지는 실제 열분해 반응 네트워크에 영향을 미칩니다. 잔고가 회분에 대해 보정하는 경우 이러한 효과는 과학적 근거하여 평가 될 수있다. 이를 달성하는 방법 중 하나는 탄소 균형을 설정하는 것이다. 도 2 및도 4의 비교로부터, 증가 된 고체 yie 것을 알 수있다억새에 비해 밀 짚의 열분해 후 관찰 LD,하지만 인해 과정에서 형성된 유기 고체의 증가 비율에뿐만 아니라 인해 문자로 회수되는 무기 물질이다.
원소 탄소 균형의 또 다른 이점은 생물학적 탄소, 즉, 회수 된 생성물 분획의 분포의 운명을 보여주는 것이다. 예를 들면, 열분해 가스화하고, 여기에 제시된 경우와 합성 – – 이는보다 복잡한 변환 체인의 평가에 중요 생물 탄소를 가능한 한 효율적으로 사용되어야하기 때문이다. 이후 바이오 기초 경제 매스의 중요한 역할 중 하나는, 따라서 화석 자원으로부터 탄소를 대체 상품의 광범위한 생체 탄소를 제공하는 것이다.
이축 혼합 반응기에서 빠른 열분해에 대한 발표 프로토콜은 일부 조정 서로 다른 저울에 실현 될 수있다. 티그는 10kg의 시간의 공급 용량 단위의 경우를 제시 -1 운영 복잡성 및 처리 동작에 대한 의미있는 결과 간의 타협 가능한 것으로 입증되었다. 그것은 모두 바이오 매스 및 공정 조건의 최적화의 다른 유형의 스크리닝에 적용될 수있다. 거친 고체 잔류 물이 열 캐리어주기에 축적 될 경우 특정 원료 특성이 불리한 공정 작업으로 이어질 수 있기 때문에 특정 바이오 매스 원료를 테스트하는 것은 매우 중요합니다. 이러한 축적 결과 섹션에 제공된 바이오 관찰되지 않았다하지만 제시된 프로세스의 적용을 제한하는 큰 입자 크기 (> 1mm)으로 매우 어려운 생체 재료에 대해 관찰되었다. 이 문제는 동시 부분 연소와 열 캐리어의 공기 교통 열 캐리어 루프의 다른 디자인, 예를 들어, 감소 될 수있다.
The authors have nothing to disclose.
저자는이 작품의 기술 및 분석 지원 멜라니 프랭크, 피아 Griesheimer, 제시카 HENRICH, 페트라 Janke, 제시카 마이어, 그리고 노르 베르트 Sickinger 감사합니다.
BioBoost 프로젝트에서 제공하는 재정 지원이 크게 인정 받고 있습니다. BioBoost는 유럽 R & D 프로젝트는 유럽위원회 (www.bioboost.eu)에 의해 일곱 번째 프레임 워크 프로그램 내에서 계약 282,873에서 공동 투자.
Wheat straw | Dörrmann Kraichtal-Münzesheim | n/a | Triticum aestivum L. |
Scrap wood | Rettenmeier Holding AG | n/a | According to class A2 of the German scrap wood decree (AltholzV §2): glued, coated, painted, or otherwise treated scrap wood without organic halogen compounds and wood preservatives |
Miscanthus | Hotel-Heizungsbau Kraichgau-Odenwald | n/a | Miscanthus xGiganteus |
Ethylene glycol | Häffner GmbH & Co KG | 1042090220600 | |
Ethanol | Häffner GmbH & Co KG | 1026800150600 | Grade 99.9 % |
Nitrogen | KIT | n/a | Supplied by internal nitrogen pressure system. |
Pyrolysis test rig | self-built | n/a | Flow scheme is illustrated in manuscript. |
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Analyses: | |||
Gas chromatograph Daniel 700 | Emerson Process Management | n/a | Designed for this specific application by Emerson; two 20 % SF 96 columns, two HAYESEP N columns, and one MS-5A washed column; carrier gas is helium |
Helium | Air Liquide | P0252L50R2A001 | Grade 6.0 |
Gas mixture for calibration | basi Schöberl GmbH & Co. KG | FG 10002 | Specified gas composition: 5 % Ne, 2 % O2, 20 % CO, 30 % CO2, 5 % CH4, 5 % H2, 2 % C2H6, 0.5 % C3H8, 0.5 % C4H10, 0.5 % C5H12, remainder N2. |
Neon | Air Liquide | P0890S10R2A001 | Grade 4.0; used as fixed reference gas flow; not necessarily required and is only given as an example for quantifying the pyrolysis gas flow. |
Elementaranalysator CHN628 | Leco Instrumente GmbH | 622-000-000 | |
TGA701 | Leco Instrumente GmbH | n/a | |
DIMATOC 2000 | Dimatec | n/a | |
Hydranal methanol dry | Sigma Aldrich | 34741 | |
Hydranal composite V | Sigma Aldrich | 34805 | |
841 Titrando | Deutsche Metrohm GmbH & Co. KG | 2.841.0010 | |
774 Oven Sample Processor | Deutsche Metrohm GmbH & Co. KG | 2.774.0010 | |
800 Dosino | Deutsche Metrohm GmbH & Co. KG | 2.800.0010 | |
801 Stirrer | Deutsche Metrohm GmbH & Co. KG | 2.801.0010 | |
Methanol | Carl Roth GmbH & Co KG | 83884 | 99% for synthesis |
Whatman cellulose filter grade 42 | Sigma Aldrich | WHA1442090 | |
Methanol-D4 | Sigma Aldrich | 151947 | |
3-(Trimethylsilyl)propionic-2,2,3,3-d4 acid sodium salt | Sigma Aldrich | 269913 | |
BZH 250 MHz | Bruker | n/a |