Summary

Предварительная обработка биомассы лигноцеллюлозы с недорогими Ионные жидкости

Published: August 10, 2016
doi:

Summary

The pretreatment of lignocellulosic biomass with protic low-cost ionic liquids is shown, resulting in a delignified cellulose-rich pulp and a purified lignin. The pulp gives rise to high glucose yields after enzymatic saccharification.

Abstract

A number of ionic liquids (ILs) with economically attractive production costs have recently received growing interest as media for the delignification of a variety of lignocellulosic feedstocks. Here we demonstrate the use of these low-cost protic ILs in the deconstruction of lignocellulosic biomass (Ionosolv pretreatment), yielding cellulose and a purified lignin. In the most generic process, the protic ionic liquid is synthesized by accurate combination of aqueous acid and amine base. The water content is adjusted subsequently. For the delignification, the biomass is placed into a vessel with IL solution at elevated temperatures to dissolve the lignin and hemicellulose, leaving a cellulose-rich pulp ready for saccharification (hydrolysis to fermentable sugars). The lignin is later precipitated from the IL by the addition of water and recovered as a solid. The removal of the added water regenerates the ionic liquid, which can be reused multiple times. This protocol is useful to investigate the significant potential of protic ILs for use in commercial biomass pretreatment/lignin fractionation for producing biofuels or renewable chemicals and materials.

Introduction

спрос на энергию человечества собрания устойчиво является одной из самых больших проблем, с которыми сталкивается наша цивилизация. Использование энергии, по прогнозам, удвоится в течение следующих 50 лет, положив большую нагрузку на ископаемых топливных ресурсов. 1 Накопление парниковых газов (ПГ) в атмосфере за счет широко распространенного использования ископаемого топлива особенно проблематично, так как CO 2 , полученные от сжигания ископаемого топлива несет ответственность за 50% антропогенного парникового эффекта. 2 Таким образом, масштабное применение возобновляемых и нейтральных углеродных технологий имеет важное значение для удовлетворения повышенных энергетических и материальных потребностей будущих поколений. 1, 3

Растительная биомасса является наиболее универсальным возобновляемым ресурсом, так как он может быть использован для производства тепла, электроэнергии, а также на основе углерода химических веществ, материалов и топлива. Основные преимущества биомассы лигноцеллюлозы по сравнению с другими видами биомассы являются его изобилие, потенциал для высоких урожаев рэг площадь земли и зачастую намного выше экономии выбросов CO 2, который включает в себя высокое удержание углерода в почве. 4, 5 Дополнительные преимущества использования биомассы включают местную доступность, низкие требования к капиталу для преобразования биомассы в энергию, а также предотвращение эрозии почвы. 8

Основные производители лигноцеллюлозного сырья являются лесная промышленность и сельское хозяйство, а также управление бытовыми отходами. 6 Лигноцеллюлоза производство имеет потенциал , чтобы быть расширен, с ума , чтобы ограничение вырубки лесов и избежать замены продовольственных культур и высвобождения потенциальных загрязнителей. 7 для получения возобновляемой биомассы , чтобы стать жизнеспособным распространенным источником жидких транспортных топлив и химических веществ, его переработка должна стать экономически конкурентоспособным по сравнению с технологиями преобразования ископаемого топлива. 9, 10 ключ к достижению этой цели является повышение урожайности и качества промежуточных продуктов из биомассы , полученных при одновременном снижении стоимость. </ Р>

Лигноцеллюлоза содержит большое количество сахаров , которые могут быть превращены в топливо и химикаты через каталитические и микробиологических превращений. 11 Эти сахара присутствуют в лигноцеллюлозы в полимерной форме , как целлюлозы и гемицеллюлозы. Они могут быть гидролизованы в глюкозу и другие сахарные мономеры , а затем используется для производства биоэтанола и других биологических полученных химикатов и растворителей. 12

Для того , чтобы получить доступ к целлюлозных сахаров, предварительная обработка биомассы необходимо с помощью физических, химических или комбинированных процессов. 4 предварительной обработки, возможно, самый дорогостоящий шаг в валоризации биомассы лигноцеллюлозы. Поэтому исследования в области совершенствования процессов предварительной обработки является обязательным условием.

Различные технологии предварительной обработки доступны. Особый интерес представляют те, которые отделяют лигнина из целлюлозы (fractionative предварительной обработки). Лигнин, третий главный компонентлигноцеллюлозу, ограничивает доступ гидролизовать агентов к целлюлозы и гемицеллюлозы и снижает выход сахара на тонну исходного материала. 11 Отделенный лигнина может быть использован в качестве дополнительного Biorefinery промежуточного , если она изолирована в подходящем качестве. 13 Один fractionative процесс является процессом Крафт , который является наиболее распространенной для предварительной обработки для производства бумаги / целлюлозы. В крафт – варки целлюлозы, древесной щепы помещают в смеси гидроксида натрия и сульфида натрия и нагревают при повышенных температурах около 170 ° С под высоким давлением. 14 Щелочные реакции удаления гемицеллюлозы и лигнина путем разрушения полимеров до коротких фрагментов с помощью нуклеофильного и основной катализ, а также путем растворения фрагментов лигнина с помощью де-протонирования фенольной гидроксильной / спиртовых групп. Другой распространенный процесс делигнификации процесс Organosolv который также фрагменты и растворяет лигнин и гемицеллюлозы. Вместо того чтобы использовать щелочной aqueoнам решение, органические растворители, такие как этанол и уксусную кислоту используют при высоких температурах в диапазоне от 160-200 ° С и давлении 5-30 бар. Organosolv предварительная обработка имеет ряд преимуществ по сравнению с сульфатной варки в том , что она производит меньше загрязнения воздуха и воды. 15 Оба процесса обладают некоторыми экономическими проблемами, если они используются для производства химикатов и топлива , а не целлюлоза. 16 Предварительная обработка Ionosolv использует ионные жидкости, которые являются соли, имеют температуру плавления ниже 100 ° с и, в результате их сильных кулоновских взаимодействий, очень низким давлением паров. 17 Это исключает загрязнение воздуха в процессе предварительной обработки, а также позволяет обрабатывать при атмосферном или близком к давлению.

В то время как большинство ILs созданы в трудоемкий, многостадийных синтезах, протонные ILs могут быть синтезированы в одностадийном процессе из товарных химических веществ, что делает их менее дорогими; предполагается, что некоторые ILs может быть получен при объемном масштабе дляцена $ 1.24 за кг, что сравнимо с обычными органическими растворителями , такими как ацетон и толуол. 18 Способность перерабатывать и повторно использовать эти настраиваемые ИЖ в процессе , который работает при сравнительно низких температурах и давлениях , делает это более доброкачественный альтернативный и экономически привлекательным кандидатом для Biorefining.

Этот подробный протокол видео демонстрирует лабораторном версию процесса Ionosolv для делигнификации биомассы лигноцеллюлозы и в конечном итоге ферментативного осахаривания целлюлозы обогащенной целлюлозы, а также восстановление высокой чистоты без запаха лигнина. 19

Protocol

Примечание: протонный ионные жидкости, используемые в процессе, синтезируют в нашей лаборатории, хотя некоторые из них могут быть или стать коммерчески доступными. Полученные ионные жидкости являются кислыми и коррозионные и, вероятно, кожи / раздражение глаз (в зависимости от использ?…

Representative Results

Точное количество удаления лигнина и осаждения лигнин, извлекают мякоть и выход глюкозы зависит от типа биомассы, используемой, температура, при которой протекает лечение и продолжительность лечения. Короткое время предварительной обработки и низкие температуры пр?…

Discussion

Методика для фракционирования биомассы лигноцеллюлозы, представленной здесь производит целлюлозный богатой целлюлозы и лигнин. Большая часть гемицеллюлозы растворены в ионной жидкости и гидролизуется, но не выздоровел. Если гемицеллюлозы сахара желательно, гемицеллюлоза стадию пр?…

Declarações

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Авторы признают Grantham институт по вопросам изменения климата и окружающей среды, климата-KIC и EPSRC (EP / K038648 / 1 и EP / K014676 / 1) для финансирования и Пьер Бувье для обеспечения экспериментальных данных для сосны предварительной обработки.

Materials

IL synthesis
Round bottom flask, with standard ground joint 24/29 NS, 1000 ml Lenz 3 0024 70 VWR product code 271-1309 
250mL Addition Funnel, Graduated, 29/26 Joint Size, 0-4mm PTFE Valve GPE CG-1714-16
Dish-shaped dewar flask, SCH 31 CAL  KGW-Isotherm 1197
Volumetric flask, 200 ml VWR 612-3745 
Cork rings, pasteur pipettes and teet, wash bottle with deionised water, large magentic stir bar
Biomass size reduction
Heavy Duty Cutting Mill SM2000  Retsch  Discontinued Replaced with Cutting Mill SM 200 (20.728.0001) 
Bottom sieves (10 mesh square holes, for particle size <2 mm) Retsch  03.647.0318 Part of cutting mill
Analytical Sieve Shaker AS 200 Retsch  30.018.0001 Part of sieving machine
Test Sieve 200 mm Ø x 50 mm height ISO 3310/1 (180 µm) Retsch  60.131.000180 Part of sieving machine
Test Sieve 200 mm Ø x 50 mm height ISO 3310/1 (850 µm) Retsch  60.131.000850 Part of sieving machine
Collecting pan, stainless steel, 200 mm Ø, height 50 mm  Retsch  69.720.0050 Part of sieving machine
Rotary evaporator:
Rotary evaporator (Rotavapor R-210) Buchi  Discontinued Replaced with Rotavapor R-300
Water bath (Heating bath B-491) Buchi  48201 Part of rotary evaporator
Recirculator  Julabo F25 Part of rotary evaporator
Vacuum pump (MPC 101 Z) Ilmvac GmbH 412522 Part of rotary evaporator
Vacuum controller (Vacuum Control Box VCB 521) Ilmvac GmbH 600053 Part of rotary evaporator
Parallel evaporator:
StarFish Base Plate 135mm (for Radleys & IKA)  Radleys RR95010 Part of parallel evaporator
Monoblock for 5 x 250ml Flasks Radleys RR95130  Part of parallel evaporator
Telescopic 5-way Clamp with Velcro Radleys RR95400 Part of parallel evaporator
Gas/Vacuum Manifold with connectors Radleys RR95510  Part of parallel evaporator
650mm Rod Radleys RR95665  Part of parallel evaporator
Quick Release Male, R/A Barbed 6.4mm + Shut-off (3.2mm ID)  Radleys RR95520 Part of parallel evaporator
Stirrer/hot plate Radleys RR98072 Part of soxhlet extractor
Temperature controller Radleys RR98073 Part of soxhlet extractor
Elliptical Stirring Bar 15mm Rare Earth Radleys RR98097  Part of parallel evaporator
Vacuum cold trap, plastic coated, PTFE stopcock Chemglass CG-4519-01 Part of parallel evaporator
Vacuum pump (MPC 101 Z) Ilmvac GmbH 412522 Part of parallel evaporator
Tygon tubing E-3603, 6,40 mm (internal) 12,80 mm (external)   Saint-Gobain/VWR 228-1292  Part of parallel evaporator
Parallel Soxhlet extractor:
StarFish Base Plate 135mm (for Radleys & IKA) Radleys RR95010  Part of soxhlet extractor
Monoblock for 5 x 250ml Flasks Radleys RR95130  Part of soxhlet extractor
Telescopic 5-way Clamp with Velcro Radleys RR95400  Part of soxhlet extractor
Telescopic 5-way Clamp with Silicone Strap and Long Handle Radleys RR95410  Part of soxhlet extractor
Water Manifold with connectors Radleys RR95500  Part of soxhlet extractor
650mm Rod Radleys RR95665  Part of soxhlet extractor
Quick Release Male, R/A Barbed 6.4mm + Shut-off (3.2mm ID) Radleys RR95520  Part of soxhlet extractor
Coil condensers with standard ground joints 29/32 NS Lenz 5.2503.04  Part of soxhlet extractor
Extractor Soxhlet 40mL borosilicate glass 29/32 socket 24/29 cone Quickfit EX5/43  Part of soxhlet extractor
Stirrer/hot plate Radleys RR98072 Part of soxhlet extractor
Temperature controller Radleys RR98073 Part of soxhlet extractor
Recirculator Grant LTC1 Part of soxhlet extractor
Cellulose extraction thimble Whatman 2280-228
Tweezers Excelta 20A-S-SE
Vacuum drying oven:
Vacuum drying oven Binder VD 23 Part of vacuum oven
Dewar vessel 2L 100x290mm with handle KGW-Isotherm 10613 Part of vacuum oven
Vacuum Trap GPE CG-4532-01  Part of vacuum oven
Other equipment:
Analytical balance A&D GH-252 accuracy to ± 0.1 mg
Volumetric Karl Fischer titrator Mettler Toledo V20
10 mL disposable pipette Corning Inc Costar 4101 10 mL Stripette
Eppendorf Research plus pipette, variable volume, volume 100-1000 μL Eppendorf 3120000062
Desiccator Jencons JENC250-028BOM
Ace pressure tube bushing type, Front seal, volume 15 mL  Ace Glass 8648-04 
Ace O-rings, silicone, 2.6 mm, I.D. 9.2 mm  Ace Glass 7855216 O-ring for pressure tube
Vortex shaker VWR International 444-1378 (UK)
Fan-assisted convection oven ThermoScientific HeraTherm OMH60
Oven glove (Crusader Flex) Ansel Edmont 42-325
250 mL Round bottom flask single neck ground joint 24/29 (Pyrex) Quickfit  FR250/3S
Rotaflo stopcock adapter with cone 24/29 Rotaflo England MF11/2/SC
50 mL Falcon  tube Heraeus/Kendro HERA 76002844
Centrifuge (Mega Star 3.0) VWR  521-1751
Reagents:
Ethanol absolute VWR 20820.464
Triethylamine Sigma-Aldrich T0886
Sulfuric acid 5 mol/l (10N) AVS TITRINORM volumetric solution Safe-break bottle 2,5L VWR 191665V
Purified water (15 MΩ ressitance) Elga CENTRA R200
Lignocellulosic biomass:
Miscanthus X gigantheus
Pinus sylvestris

Referências

  1. Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the planet: chemical challenges in solar energy utilization. Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A. 103 (43), 15729-15735 (2006).
  2. Dincer, I. Renewable energy and sustainable development: a crucial review. Renewable and Sustainable Energy Reviews. 4 (2), 157-175 (2000).
  3. Zweibel, K., Mason, J., Fthenakis, V. A solar grand plan. Sci. Am. 298 (1), 64-73 (2008).
  4. Lee, J. Biological conversion of lignocellulosic biomass to ethanol. J. Biotechnol. 56 (1), 1-24 (1997).
  5. Carrott, P., Ribeiro Carrott, M. Lignin-from natural adsorbent to activated carbon: A review. Bioresour.Technol. 98 (12), 2301-2312 (2007).
  6. Cardona Alzate, C., Sánchez Toro, O. Energy consumption analysis of integrated flowsheets for production of fuel ethanol from lignocellulosic biomass. Energy. 31 (13), 2447-2459 (2006).
  7. Field, C. B., Campbell, J. E., Lobell, D. B. Biomass energy: the scale of the potential resource. Trends Biochem Sci. 23 (2), 65-72 (2008).
  8. Hoogwijk, M., et al. Exploration of the ranges of the global potential of biomass for energy. Biomass Bioenergy. 25 (2), 119-133 (2003).
  9. Goldemberg, J. Ethanol for a sustainable energy future. Science. 315 (5813), 808-810 (2007).
  10. Himmel, M. E., et al. Biomass recalcitrance: engineering plants and enzymes for biofuels production. Science. 315 (5813), 804-807 (2007).
  11. Mosier, N., et al. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresour.Technol. 96 (6), 673-686 (2005).
  12. Kumar, P., Barrett, D. M., Delwiche, M. J., Stroeve, P. Methods for pretreatment of lignocellulosic biomass for efficient hydrolysis and biofuel production. Ind Eng Chem Res. 48 (8), 3713-3729 (2009).
  13. Hu, F., Ragauskas, A. Suppression of pseudo-lignin formation under dilute acid pretreatment conditions. RSC Advances. 4 (9), 4317-4323 (2014).
  14. Chakar, F. S., Ragauskas, A. J. Review of current and future softwood kraft lignin process chemistry. Ind Crop Prod. 20 (2), 131-141 (2004).
  15. Mutjé, P., Pelach, M., Vilaseca, F., García, J., Jiménez, L. A comparative study of the effect of refining on organosolv pulp from olive trimmings and kraft pulp from eucalyptus wood. Bioresour.Technol. 96 (10), 1125-1129 (2005).
  16. Zhao, X., Cheng, K., Liu, D. Organosolv pretreatment of lignocellulosic biomass for enzymatic hydrolysis. Appl. Microbiol. Biotechnol. 82 (5), 815-827 (2009).
  17. Brandt, A., Gräsvik, J., Hallett, J. P., Welton, T. Deconstruction of lignocellulosic biomass with ionic liquids. Green Chem. 15, 550 (2012).
  18. Chen, L., et al. Inexpensive ionic liquids:[HSO 4]−-based solvent production at bulk scale). Green Chem. 16 (6), 3098-3106 (2014).
  19. Brandt, A., Chen, L., van Dongen, B. E., Welton, T., Hallett, J. P. Structural changes in lignins isolated using an acidic ionic liquid water mixture. Green Chem. 17, 5019-5034 (2015).
  20. Sluiter, A., et al. NREL/TP-510-42621. Determination of Total Solids in Biomass and Total Dissolved Solids in Liquid Process Samples. , (2008).
  21. Sluiter, A., et al. NREL/ TP – 510 – 42618Determination of Structural Carbohydrates and Lignin in Biomass. Determination of Structural Carbohydrates and Lignin in Biomass. , (2011).
  22. Resch, M. G., Baker, S. R., Decker, NREL/TP-5100-63351. Low Solids Enzymatic Saccharificatin of Lignocellulosic Biomass. , (2015).
  23. Brandt, A., Ray, M. J., To, T. Q., Leak, D. J., Murphy, R. J., Welton, T. Ionic liquid pretreatment of lignocellulosic biomass with ionic liquid-water mixtures. Green Chem. 13 (9), 2489-2499 (2011).
  24. Aver, K., Scortegagna, A., Fontana, R., Camassola, M. Saccharification of ionic-liquid-pretreated sugar cane bagasse using Penicillium echinulatum enzymes. J Taiwan Inst Chem Eng. 45 (5), 2060-2067 (2014).
  25. George, A., et al. Design of low-cost ionic liquids for lignocellulosic biomass pretreatment. Green Chem. 17 (3), 1728 (2015).
  26. Verdía, P., Brandt, A., Hallett, J. P., Ray, M. J., Welton, T. Fractionation of lignocellulosic biomass with the ionic liquid 1-butylimidazolium hydrogen sulfate. Green Chem. 16 (3), 1617-1627 (2014).
  27. Brandt, A., et al. Ionic liquid pretreatment of lignocellulosic biomass with ionic liquid-water mixtures. Green Chem. 13 (9), 2489-2499 (2011).
check_url/pt/54246?article_type=t

Play Video

Citar este artigo
Gschwend, F. J. V., Brandt, A., Chambon, C. L., Tu, W., Weigand, L., Hallett, J. P. Pretreatment of Lignocellulosic Biomass with Low-cost Ionic Liquids. J. Vis. Exp. (114), e54246, doi:10.3791/54246 (2016).

View Video