Summary

Recuperação de Amónio Eletroquimicamente e Bioelectrochemically Induzida

Published: January 22, 2015
doi:

Summary

We demonstrate the extraction of ammonium from an ammonium-rich stream using an electrochemical and a bioelectrochemical system. The reactor setup, operation and data analysis are discussed.

Abstract

Streams such as urine and manure can contain high levels of ammonium, which could be recovered for reuse in agriculture or chemistry. The extraction of ammonium from an ammonium-rich stream is demonstrated using an electrochemical and a bioelectrochemical system. Both systems are controlled by a potentiostat to either fix the current (for the electrochemical cell) or fix the potential of the working electrode (for the bioelectrochemical cell). In the bioelectrochemical cell, electroactive bacteria catalyze the anodic reaction, whereas in the electrochemical cell the potentiostat applies a higher voltage to produce a current. The current and consequent restoration of the charge balance across the cell allow the transport of cations, such as ammonium, across a cation exchange membrane from the anolyte to the catholyte. The high pH of the catholyte leads to formation of ammonia, which can be stripped from the medium and captured in an acid solution, thus enabling the recovery of a valuable nutrient. The flux of ammonium across the membrane is characterized at different anolyte ammonium concentrations and currents for both the abiotic and biotic reactor systems. Both systems are compared based on current and removal efficiencies for ammonium, as well as the energy input required to drive ammonium transfer across the cation exchange membrane. Finally, a comparative analysis considering key aspects such as reliability, electrode cost, and rate is made.

This video article and protocol provide the necessary information to conduct electrochemical and bioelectrochemical ammonia recovery experiments. The reactor setup for the two cases is explained, as well as the reactor operation. We elaborate on data analysis for both reactor types and on the advantages and disadvantages of bioelectrochemical and electrochemical systems.

Introduction

Recuperação de produtos valiosos de águas residuais ganha importância como valiosos recursos se tornam escassos e tratamento sem recuperação representa apenas um custo. Wastewater contém energia e nutrientes que podem ser recuperados, e recuperação de nutrientes pode ajudar a fechar o ciclo de produção 1. A recuperação de energia através de digestão anaeróbia é um processo bem estabelecido, enquanto a recuperação de nutrientes é menos comum. Recuperação de nutrientes dos fluxos de resíduos líquidos como a urina e estrume de animais tem sido amplamente investigada, por exemplo, através da produção de struvite e remoção direta de amônia 2,3. No entanto, a necessidade de adição de produtos químicos é uma desvantagem destes processos 4. Aqui apresentamos uma técnica para a recuperação de nutrientes catiônicos de fluxos de resíduos, incluindo potássio e amônio. A forma catiónica desses nutrientes permite a recuperação usando uma membrana selectiva de iões de um sistema electroquímico. Neste caso, o electrochemical sistema consiste de uma câmara de ânodo (onde tem lugar a oxidação), uma câmara de cátodo (em que a redução tem lugar) e uma membrana selectiva de iões para separar os compartimentos. A tensão é aplicada através da célula para produzir um fluxo de corrente do ânodo para o cátodo. Esta tensão pode ser gerado por uma fonte externa de energia para conduzir a oxidação da água e as reacções de redução. Em alternativa, a oxidação anódica, por exemplo, de produtos orgânicos, pode ser catalisada por bactérias electroactivos, que requerem menos energia. Para fechar o circuito e manter o equilíbrio de carga, uma espécie carregada deve migrar entre os eletrodos para cada elétron gerado. Transporte de amônio da câmara de anodo para o catodo câmara através de uma membrana de troca de cátions (CEM) podem, assim, compensar o fluxo de elétrons 4,5.

A técnica apresentada aqui não só remove amónio de fluxos de resíduos, mas também permite a sua recuperação. Amoníaco Azoto total (TAN) existe em equilíbrio de ambos amónium (NH 4 +) e amoníaco (NH3), e é dependente do pH e da temperatura 6. NH 4 + é abundantemente disponíveis, devido à alta concentração TAN e próximo pH neutro na câmara do ânodo e a espécie com carga positiva pode, por conseguinte, ser conduzido pela corrente através do CEM para a câmara de cátodo. A corrente acciona a redução da água no cátodo, que leva à produção de iões hidróxido e gás hidrogénio. O equilíbrio TAN desloca-se para cerca de 100% de NH 3, devido ao elevado pH na câmara do cátodo (> 10,0). NH 3 é um gás que pode ser facilmente transferida através de circulação de ar a partir da unidade de separação para a coluna de absorção onde é preso e concentrou-se em uma solução de ácido.

Esta tecnologia tem o potencial para reduzir a toxicidade de amónio durante a digestão anaeróbica de fluxos rico-N como estrume, aumentando assim a recuperação de energia a partir destas correntes de resíduos, enquanto simultaneamentenutrientes que recuperam 4. Extração eletroquímica e bioelectrochemical de amônio também pode ser aplicado como técnica de recuperação de nutrientes sobre fluxos de resíduos com alto teor de TAN, como urina, evitando assim os custos para a remoção de nutrientes em uma ETAR 7.

O protocolo aqui apresentado pode servir como uma base para muitas experiências electroquímicas e bioelectrochemical diferentes, como usamos um reactor modular. Diferentes tipos de eléctrodos, as membranas e espessuras de quadros podem ser combinados, tal como explicado no protocolo abaixo. O objectivo principal do protocolo é o de proporcionar um meio para a comparação de recuperação electroquímica de amónio e de amónio recuperação electroquímica bio-se utilizando uma célula de electrólise. Os sistemas são avaliadas em termos de eficiência de extracção, de entrada de alimentação e reprodutibilidade.

Protocol

1. Montagem do Reactor e Conexão das unidades de extracção e de Absorção Recolha todo o material necessário para a construção do reactor: eletrodos, quadros e borrachas (ver lista de materiais). Corte com cuidado todas as partes para as mesmas dimensões para evitar vazamentos durante a montagem do reactor. Faça furos nos compartimentos de reatores para caber um macho para conector macho. Perfurar um furo adicional no meio do lado de um dos compartimentos do reactor para ajustar o eléctrod…

Representative Results

Cronoamperometria resulta do bioreactor Os resultados cronoamperometria, calculado de acordo com a Equação 1, mostra um gráfico típico para um reactor contínuo (Figura 4). No início da experiência, o ânodo e cátodo foram operados em modo de recirculação. Isto permite um biofilme para desenvolver e o início da produção corrente. Após 5 dias de operação, a densidade de corrente atinge um máximo, seguido de uma diminuição na produção corre…

Discussion

Este manuscrito fornece as ferramentas necessárias para criar uma bioelectrochemical e uma célula eletroquímica para a recuperação de amónio. Os cálculos apresentados na seção de resultados fornecem os parâmetros para a avaliação do desempenho do sistema. Os sistemas biológicos e eletroquímicas são semelhantes na configuração e função. A principal diferença entre os dois sistemas, é a escolha de uma corrente fixa para a célula electroquímica contra uma potencial ânodo fixo para a configuração b…

Declarações

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

This work was supported by the BOF grant for SG from Ghent University. AL is supported by the Rutgers University NSF Fuels-IGERT. SA is supported by the European Union Framework Programme 7 project “ProEthanol 2G.” SA and KR are supported by Ghent University Multidisciplinary Research Partnership (MRP)—Biotechnology for a sustainable economy (01 MRA 510W). JD is supported by an IOF Advanced grant (F2012/IOF-Advanced/094). KR is supported by by the ERC Starter Grant “Electrotalk”. The authors thank Tim Lacoere for designing the TOC art figure, Robin Declerck for building the strip and absorption columns and Kun Guo for providing the inoculum source.

Materials

Name of Material/ Equipment Company Catalog Number Comments/Description
Carbon Felt 3.18 mm Thick  Alfa Aesar ALFA43199 Used as bioanode, 110 mm x 110 mm
Ti electrode coated with Ir MMO  Magneto Special Anodes (The Netherlands) Used as stable anode for electrochemical tests
Stainless steel mesh Solana (Belgium) RVS 554/64: material AISI 316L, mesh width: 564 micron, wire thickness: 140 micron, mesh number: 36,6 Used as cathode, 110 mm x 110 mm
Stainless steel plate Solana (Belgium) inox 304 sheet, thickness: 0,5mm Used as current collector for the bioanode
Ag/AgCl Reference Electrode Bio-Logic (France) A-012167 RE-1B
Potentiostat (VSP Multipotentiostat)  Bio-Logic (France)
EC Lab Bio-Logic (France) software for performing electrochemistry measurements
Cation Exchange Membrane Membranes International (USA) Ultrex CMI-7000 Pretreated according to the manufacturers' instructions
Turbulence Promotor mesh ElectroCell Europe A/S (Tarm, Denmark) EPC20432-PP-2 spacer material, 110 mm x 110 mm
Connectors Serto 1,281,161,120 Other sizes possible, dependant on tubing type and size of holes in frames
Strip and absorption column In house design
Tubing Masterflex HV-06404-16
Gas bag Keika Ventures Kynar gas bag with Roberts valve
Rashig Rings Glasatelier Saillart (Belgium) Raschig rings 4 x 4 mm Put inside the strip and absorption column to improve the air/liquid contact. Available with many suppliers
Rubber sheet Cut to fit on the perspex frames
Perspex reactor frames Vlaeminck, Beernem In-house design, see tab "reactor frames" in this file

Referências

  1. Verstraete, W., Van de Caveye, P., Diamantis, V. Maximum use of resources present in domestic "used water". Bioresource Technology. 100 (23), 5537-5545 (2009).
  2. Lei, X., Sugiura, N., Feng, C., Maekawa, T. Pretreatment of anaerobic digestion effluent with ammonia stripping and biogas purification. Journal of Hazardous Materials. 145 (3), 391-397 (2007).
  3. Siegrist, H. Nitrogen removal from digester supernatant-comparison of chemical and biological methods. Water Science and Technology. 34 (1), 399-406 (1996).
  4. Desloover, J., Abate Woldeyohannis, A., Verstraete, W., Boon, N., Rabaey, K. Electrochemical Resource Recovery from Digestate to Prevent Ammonia Toxicity during Anaerobic Digestion. Environmental Science & Technology. 46 (21), 12209-12216 (2012).
  5. Kim, J. R., Zuo, Y., Regan, J. M., Logan, B. E. Analysis of ammonia loss mechanisms in microbial fuel cells treating animal wastewater. Biotechnology and Bioengineering. 99 (5), 1120-1127 (2008).
  6. Emerson, K., Russo, R. C., Lund, R. E., Thurston, R. V. Aqueous ammonia equilibrium calculations: effect of pH and temperature. Journal of the Fisheries Board of Canada. 32 (12), 2379-2383 (1975).
  7. Kuntke, P., Sleutels, T. H. J. A., Saakes, M., Buisman, C. J. N. Hydrogen production and ammonium recovery from urine by a Microbial Electrolysis Cell. International Journal of Hydrogen Energy. 39 (10), 4771-4778 (2014).
  8. Guo, K., et al. Surfactant treatment of carbon felt enhances anodic microbial electrocatalysis in bioelectrochemical systems. Electrochemistry Communications. 39, 1-4 (2014).
  9. Guo, K., Chen, X., Freguia, S., Donose, B. C. Spontaneous modification of carbon surface with neutral red from its diazonium salts for bioelectrochemical systems. Biosensors and Bioelectronics. 47, 184-189 (2013).
  10. Rice, E. W., Greenberg, A. E., Clesceri, L. S., Eaton, A. D. . Standard Methods For The Examination Of Water And Wastewater. , (1992).
  11. Andersen, S. J., et al. Electrolytic Membrane Extraction Enables Production of Fine Chemicals from Biorefinery Sidestreams. Environmental Science & Technology. 48 (12), 7135-7142 (2014).
  12. Harnisch, F., Rabaey, K. The Diversity of Techniques to Study Electrochemically Active Biofilms Highlights the Need for Standardization. Chemsuschem. 5 (6), 1027-1038 (2012).
  13. Clauwaert, P., et al. Minimizing losses in bio-electrochemical systems: the road to applications. Applied Microbiology and Biotechnology. 79 (6), 901-913 (2008).
  14. Atkins, P., De Paula, J. . Elements of Physical Chemistry. , (2012).
  15. Aelterman, P., Freguia, S., Keller, J., Verstraete, W., Rabaey, K. The anode potential regulates bacterial activity in microbial fuel cells. Applied Microbiology and Biotechnology. 78 (3), 409-418 (2008).
  16. Kuntke, P., et al. Ammonium recovery and energy production from urine by a microbial fuel cell. Water Research. 46 (8), 2627-2636 (2012).
  17. Liu, H., Cheng, S., Logan, B. E. Power Generation in Fed-Batch Microbial Fuel Cells as a Function of Ionic Strength. Temperature, and Reactor Configuration. Environmental Science & Technology. 39 (14), 5488-5493 (2005).
  18. Gimkiewicz, C., Harnisch, F. Waste Water Derived Electroactive Microbial Biofilms: Growth, Maintenance, and Basic Characterization. JoVE. (82), e50800 (2013).
  19. Ping, Q., Cohen, B., Dosoretz, C., He, Z. Long-term investigation of fouling of cation and anion exchange membranes in microbial desalination cells. Desalination. 325, 48-55 (2013).
  20. Guerin, T., Mondido, M., McClenn, B., Peasley, B. Application of resazurin for estimating abundance of contaminant-degrading micro-organisms. Letters in Applied Microbiology. 32 (5), 340-345 (2001).
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Citar este artigo
Gildemyn, S., Luther, A. K., Andersen, S. J., Desloover, J., Rabaey, K. Electrochemically and Bioelectrochemically Induced Ammonium Recovery. J. Vis. Exp. (95), e52405, doi:10.3791/52405 (2015).

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