We demonstrate the extraction of ammonium from an ammonium-rich stream using an electrochemical and a bioelectrochemical system. The reactor setup, operation and data analysis are discussed.
Streams such as urine and manure can contain high levels of ammonium, which could be recovered for reuse in agriculture or chemistry. The extraction of ammonium from an ammonium-rich stream is demonstrated using an electrochemical and a bioelectrochemical system. Both systems are controlled by a potentiostat to either fix the current (for the electrochemical cell) or fix the potential of the working electrode (for the bioelectrochemical cell). In the bioelectrochemical cell, electroactive bacteria catalyze the anodic reaction, whereas in the electrochemical cell the potentiostat applies a higher voltage to produce a current. The current and consequent restoration of the charge balance across the cell allow the transport of cations, such as ammonium, across a cation exchange membrane from the anolyte to the catholyte. The high pH of the catholyte leads to formation of ammonia, which can be stripped from the medium and captured in an acid solution, thus enabling the recovery of a valuable nutrient. The flux of ammonium across the membrane is characterized at different anolyte ammonium concentrations and currents for both the abiotic and biotic reactor systems. Both systems are compared based on current and removal efficiencies for ammonium, as well as the energy input required to drive ammonium transfer across the cation exchange membrane. Finally, a comparative analysis considering key aspects such as reliability, electrode cost, and rate is made.
This video article and protocol provide the necessary information to conduct electrochemical and bioelectrochemical ammonia recovery experiments. The reactor setup for the two cases is explained, as well as the reactor operation. We elaborate on data analysis for both reactor types and on the advantages and disadvantages of bioelectrochemical and electrochemical systems.
Recuperação de produtos valiosos de águas residuais ganha importância como valiosos recursos se tornam escassos e tratamento sem recuperação representa apenas um custo. Wastewater contém energia e nutrientes que podem ser recuperados, e recuperação de nutrientes pode ajudar a fechar o ciclo de produção 1. A recuperação de energia através de digestão anaeróbia é um processo bem estabelecido, enquanto a recuperação de nutrientes é menos comum. Recuperação de nutrientes dos fluxos de resíduos líquidos como a urina e estrume de animais tem sido amplamente investigada, por exemplo, através da produção de struvite e remoção direta de amônia 2,3. No entanto, a necessidade de adição de produtos químicos é uma desvantagem destes processos 4. Aqui apresentamos uma técnica para a recuperação de nutrientes catiônicos de fluxos de resíduos, incluindo potássio e amônio. A forma catiónica desses nutrientes permite a recuperação usando uma membrana selectiva de iões de um sistema electroquímico. Neste caso, o electrochemical sistema consiste de uma câmara de ânodo (onde tem lugar a oxidação), uma câmara de cátodo (em que a redução tem lugar) e uma membrana selectiva de iões para separar os compartimentos. A tensão é aplicada através da célula para produzir um fluxo de corrente do ânodo para o cátodo. Esta tensão pode ser gerado por uma fonte externa de energia para conduzir a oxidação da água e as reacções de redução. Em alternativa, a oxidação anódica, por exemplo, de produtos orgânicos, pode ser catalisada por bactérias electroactivos, que requerem menos energia. Para fechar o circuito e manter o equilíbrio de carga, uma espécie carregada deve migrar entre os eletrodos para cada elétron gerado. Transporte de amônio da câmara de anodo para o catodo câmara através de uma membrana de troca de cátions (CEM) podem, assim, compensar o fluxo de elétrons 4,5.
A técnica apresentada aqui não só remove amónio de fluxos de resíduos, mas também permite a sua recuperação. Amoníaco Azoto total (TAN) existe em equilíbrio de ambos amónium (NH 4 +) e amoníaco (NH3), e é dependente do pH e da temperatura 6. NH 4 + é abundantemente disponíveis, devido à alta concentração TAN e próximo pH neutro na câmara do ânodo e a espécie com carga positiva pode, por conseguinte, ser conduzido pela corrente através do CEM para a câmara de cátodo. A corrente acciona a redução da água no cátodo, que leva à produção de iões hidróxido e gás hidrogénio. O equilíbrio TAN desloca-se para cerca de 100% de NH 3, devido ao elevado pH na câmara do cátodo (> 10,0). NH 3 é um gás que pode ser facilmente transferida através de circulação de ar a partir da unidade de separação para a coluna de absorção onde é preso e concentrou-se em uma solução de ácido.
Esta tecnologia tem o potencial para reduzir a toxicidade de amónio durante a digestão anaeróbica de fluxos rico-N como estrume, aumentando assim a recuperação de energia a partir destas correntes de resíduos, enquanto simultaneamentenutrientes que recuperam 4. Extração eletroquímica e bioelectrochemical de amônio também pode ser aplicado como técnica de recuperação de nutrientes sobre fluxos de resíduos com alto teor de TAN, como urina, evitando assim os custos para a remoção de nutrientes em uma ETAR 7.
O protocolo aqui apresentado pode servir como uma base para muitas experiências electroquímicas e bioelectrochemical diferentes, como usamos um reactor modular. Diferentes tipos de eléctrodos, as membranas e espessuras de quadros podem ser combinados, tal como explicado no protocolo abaixo. O objectivo principal do protocolo é o de proporcionar um meio para a comparação de recuperação electroquímica de amónio e de amónio recuperação electroquímica bio-se utilizando uma célula de electrólise. Os sistemas são avaliadas em termos de eficiência de extracção, de entrada de alimentação e reprodutibilidade.
Este manuscrito fornece as ferramentas necessárias para criar uma bioelectrochemical e uma célula eletroquímica para a recuperação de amónio. Os cálculos apresentados na seção de resultados fornecem os parâmetros para a avaliação do desempenho do sistema. Os sistemas biológicos e eletroquímicas são semelhantes na configuração e função. A principal diferença entre os dois sistemas, é a escolha de uma corrente fixa para a célula electroquímica contra uma potencial ânodo fixo para a configuração b…
The authors have nothing to disclose.
This work was supported by the BOF grant for SG from Ghent University. AL is supported by the Rutgers University NSF Fuels-IGERT. SA is supported by the European Union Framework Programme 7 project “ProEthanol 2G.” SA and KR are supported by Ghent University Multidisciplinary Research Partnership (MRP)—Biotechnology for a sustainable economy (01 MRA 510W). JD is supported by an IOF Advanced grant (F2012/IOF-Advanced/094). KR is supported by by the ERC Starter Grant “Electrotalk”. The authors thank Tim Lacoere for designing the TOC art figure, Robin Declerck for building the strip and absorption columns and Kun Guo for providing the inoculum source.
Name of Material/ Equipment | Company | Catalog Number | Comments/Description |
Carbon Felt 3.18 mm Thick | Alfa Aesar | ALFA43199 | Used as bioanode, 110 mm x 110 mm |
Ti electrode coated with Ir MMO | Magneto Special Anodes (The Netherlands) | Used as stable anode for electrochemical tests | |
Stainless steel mesh | Solana (Belgium) | RVS 554/64: material AISI 316L, mesh width: 564 micron, wire thickness: 140 micron, mesh number: 36,6 | Used as cathode, 110 mm x 110 mm |
Stainless steel plate | Solana (Belgium) | inox 304 sheet, thickness: 0,5mm | Used as current collector for the bioanode |
Ag/AgCl Reference Electrode | Bio-Logic (France) | A-012167 RE-1B | |
Potentiostat (VSP Multipotentiostat) | Bio-Logic (France) | ||
EC Lab | Bio-Logic (France) | software for performing electrochemistry measurements | |
Cation Exchange Membrane | Membranes International (USA) | Ultrex CMI-7000 | Pretreated according to the manufacturers' instructions |
Turbulence Promotor mesh | ElectroCell Europe A/S (Tarm, Denmark) | EPC20432-PP-2 | spacer material, 110 mm x 110 mm |
Connectors | Serto | 1,281,161,120 | Other sizes possible, dependant on tubing type and size of holes in frames |
Strip and absorption column | In house design | ||
Tubing | Masterflex | HV-06404-16 | |
Gas bag | Keika Ventures | Kynar gas bag with Roberts valve | |
Rashig Rings | Glasatelier Saillart (Belgium) | Raschig rings 4 x 4 mm | Put inside the strip and absorption column to improve the air/liquid contact. Available with many suppliers |
Rubber sheet | Cut to fit on the perspex frames | ||
Perspex reactor frames | Vlaeminck, Beernem | In-house design, see tab "reactor frames" in this file |