Решение-suspendable золота нанотрубок с контролируемым размеры могут быть синтезированы путем электрохимического осаждения в пористого анодного оксида алюминия (ААО) мембран использованием гидрофобного ядра полимера. Золото нанотрубки и нанотрубки массивов перспективны для применения в плазмонных биодатчиков, поверхностно-спектроскопии комбинационного расширения, фото-тепловой обогрев, ионного и молекулярного транспорта, микрофлюидики, катализа и электрохимических датчиков.
Почти параллельно массив поры могут быть получены путем анодирования алюминиевой фольги в кислых средах 1, 2. Приложения анодного оксида алюминия (ААО) мембран была в разработке с 1990-х годов и стали обычным методом шаблон синтеза наноструктур высокой пропорции, в основном, электрохимической роста или поры смачивания. В последнее время эти мембраны стали коммерчески доступны в широком диапазоне размеров пор и плотности, что приводит к обширной библиотеке функциональных наноструктур, синтезируемых из мембраны AAO. К ним относятся композитные наностержней, нанопроволок и нанотрубок из металлов, неорганических материалов или полимеров 3-10. Нанопористых мембран были использованы для синтеза наночастиц и нанотрубок массивами, которые выполняют также преломления датчики индекс, плазмонных биосенсоры, или поверхность расширенной спектроскопии комбинационного рассеяния (ГКР) 11-16 субстратов, а также широкий спектр других областях, таких как фото-термическойнагрева 17, permselective транспорта 18, 19, катализ 20, микрофлюидики 21, и электрохимических датчиков 22, 23. Здесь мы сообщаем о новой процедуре подготовить золотых нанотрубок в мембранах AAO. Полых наноструктур имеют потенциал применения в плазмонных и ГКР зондирования, и мы ожидаем, что эти золотые нанотрубок позволят высокую чувствительность и сильные сигналы плазмонов, вытекающие из снизился материала увлажнения 15.
Когда их размеры приближаются к глубине проникновения света (~ 50 нм; наноразмерных), благородные металлы, и, самое главное золото, обладают изысканным размера, формы и окружающей среды зависимых оптических свойств 24, 25. На этой шкале, прямое освещение вызывает когерентных колебаний электронов проводимости известна как поверхностного плазменного резонанса (SPR). SPR сильно зависит от наноструктур размером, формой и диэлектрических свойств окружающей среды. Существует большой интерес к характеризующих SPR свойств новых материалов, как SPR-устройства на базе новых для использования в суб-волны оптики, ГКР субстратов, и ультра-чувствительных оптических датчиков, 11-16, 26-29. Таким образом, разработка вычислительных методов, чтобы более точно предсказать, как размер и структура может меняться плазмонных ответа остается одной из главных целей. Использование мембран ААО предоставляет удобный способ для изменения диаметра частиц или длины, а также несколько важных работ использовать это, чтобы соотнести меняasured и рассчитаны плазмонных ответ с различной частиц диаметром, длиной и соотношением сторон 30, 31. Пожалуй, самый изученный и успешного использования плазмонных материалов как показатель преломления на основе биосенсоров. Для этого резонансов в красном на ближней инфракрасной области (БИК) диапазона (~ 800 – 1300 нм) желательно, так как они более чувствительны к изменение показателя преломления, и лежат в "водяного окна", что они передаются через воду и тканей человека. Решение-suspendable наноструктур с пиками SPR в этом диапазоне открытых интригующих возможностей для биодатчиков в естественных условиях плазмонных.
Пористые AAO была использована для подготовки полимеров нанотрубок или нанопроволок на электрохимического синтеза или шаблон смачивания, и оказалось применимым к широкому спектру материалов. AAO мембран в настоящее время используются для синтеза раствора-suspendable высоким соотношением сторон наностержней и наноструктурированные массивы, которые функционируют как высокая производительность плазмонных биосенсоров или SERS субстратов. В то время как AAO мембран в основном были использованы в качестве шаблонов для синтеза твердых стержней, а в некоторых случаях может быть желательным для структуры, чтобы быть полым. Плазмонных и ГКР зондирования, например, являются поверхностными основе, и полых структур с большой площадью поверхности к объему соотношениях могут привести к сильным поколением сигнала и высокая чувствительность 14, 15, 32. Что касается этого, золото нанотрубки были синтезированы различные методы, включая гальванические реакции замены на серебряных наностержней 33, химическим покрытием 34, 35, модификация поверхности шаблона поры 36, 37, золь-гель метода 38 и электроосаждения 39-41. Эти синтезы обычно покидают плохо образованные, пористых нанотрубок или позволить немного контроль над размером и морфологией. Синтез Сообщается также о котором металлические оболочки наносится поверх основного полимера в AAO мембраны 42, 43. Эти синтеза оставить золото nanotubes связаны с подложкой и полагаться на шаблон травления для обеспечения роста золота вокруг полимера, таким образом, они не могут быть изучены в растворе. Кроме того, шаблон травления имеет некоторые потенциальные недостатки. Во-первых, неоднородная пор травления по шаблону стены может привести к неравномерной толщины оболочки золота. Во-вторых, значительная травления (т.е. сделать очень толстые стены трубы), может растворить стенок пор полностью.
Совсем недавно, мосты и соавт. Сообщили травителя бесплатный метод синтеза нанотрубок золота в мембранах AAO, который использует жертвенного поли (3-гексил) тиофен ядро и дает решение-suspendable нанотрубок золота с чрезвычайно высокой чувствительности показателя преломления 15. С этого и последующих работ, было обнаружено, что для того, чтобы месторождение золота оболочек вокруг ядра полимера без химического травления, полимер должен быть трубчатыми, что есть внутреннее пространство для того, чтобы рухнуть, и полимер должны быть гидрофобными, что он будет седлонедействительной на себя, а не придерживаться шаблонов стенок пор 16. Когда гидрофильные полимеры используются, золото "оболочка" частичного покрытия основного полимера наблюдается, что свидетельствует о придерживается основного полимера к одной из стен шаблона во время осаждения золота 44. При этом, подробный протокол для синтеза полых нанотрубок золота, что позволяет за контроль над длиной и диаметром описанной (рис. 1). Эти решения-suspendable нанотрубок золота являются перспективными материалами для широкого спектра приложений, включая плазмонных биодатчиков или ГКР субстратов.
Шаблон направленного синтеза наностержней в мембранах AAO становится все более популярным, однако синтеза наностержней, как правило, очень чувствительны к незначительным изменениям в материальной и условий синтеза. Здесь полное представление о преимуществах и недостатках использова?…
Эта работа была поддержана в Университете Торонто, естественным наукам и инженерным исследованиям Совета Канады, Канадского фонда инноваций, и фонд Ontario Research. DSS благодаря Онтарио Министерство Рано премии научный сотрудник.
Reagent/Material | |||
UniKera Standard Membrane | Synkera Technologies Inc. | SM-X-Y-13 | Anodic aluminum oxide membranes are available from synkera in various pore sizes ranging from 13 – 150 nm, and thicknesses from 50 to 100 μm. We use the 50 μm ones. They are symmetric, meaning the pore size is uniform from top to bottom. |
Anopore Inorganic Membranes | Whatman | 6809-7023 | 13 mm diameter, 200 nm pore size. These membranes are very fragile. The pore diameters are not uniform throughout, so it is important to always use the bottom of the membrane as the working electrode |
Silver Pellets %99.99 | Kurt J. Lesker | EVMAG40EXE-D | |
Copper(II) sulfate pentahydrate | Sigma-Aldrich | 209189 | |
Sulfuric acid | ACP | S8780 | Caution: corrosive liquid |
Hydrogen peroxide (30%) | ACP | H7000 | Caution: oxidizing liquid |
Nitric Acid | ACP | N2800 | Caution: corrosive fuming liquid |
Sodium Hydroxide | Fisher Scientific | S318-1 | Caution: caustic powder |
Watts Nickel Pure | Technic Inc. | 130859 | Product is no longer available from Technic inc., however other commercial nickelplating solutions will work. |
Techni-Gold 434HS | Technic Inc. | X6763600 | Contains cyanide, do not acidify |
Boron trifluoride diethyl etherate | Sigma-Aldrich | 175501-100ML | Must be stored and used under inert atmosphere |
3-hexylthiophene | Sigma-Aldrich | 399051-5G | |
Deuterium Oxide | Sigma-Aldrich | 151880-100G | |
Acetonitrile (anhydrous) | Sigma-Aldrich | 271004 | |
Ethanol (anhydrous) | Caledon Labs | 1500-1-05 | |
Equipment | |||
EC Epsilon potentiostat/galvanostat | BASi (Bioanalytical Systems, Inc.) | N/A | Reference electrodes and platinum wires were included with the potentiostat, and replacements can be purchaes from BASi http://www.basinc.com/products/ec/epsilon/features.html |
Cary 5000 UV-Vis-NIR spectrophotometer | Agilent Technologies | N/A | http://www.chem.agilent.com/en-US/products-services/Instruments-Systems/Molecular-Spectroscopy/Cary-5000-UV-Vis-NIR/Pages/default.aspx |
Thermomixer R | Eppendorf | N/A | http://www.eppendorf.com/int/index.php?action=products&contentid=1&catalognode=9832 |
Branson 2510 Ultrasonic Cleaner | Bransonic | Z244810 (From Sigma Aldrich) | http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/Z244910?lang=en®ion=CA |
Covap 2 thermal evaporator | Angstrom Engineering | N/A | http://www.angstromengineering.com/covap.html |
Millipore Synergy water purification system | Millipore | N/A | http://www.millipore.com/catalogue/module/c9209 |