옥텟 규칙에서는 각 원자가 8-전자 배치에 도달한다고 예측함으로써 주족 화합물의 화학적 결합을 설명합니다. 그러나 이 규칙에는 크게 세 가지 예외가 있습니다. 첫 번째 예외는 홀수 전자종입니다.대부분의 분자와 이온은 짝수의 전자를 가지고 있습니다. 하지만 라디칼이라고 불리는 특정 분자는 하나 이상의 홑전자를 가지고 있습니다. 홑수의 홑전자를 가진 라디칼은 옥텟을 달성할 수 없습니다.하나의 홑전자를 가진 라디칼인 슈퍼옥사이드 음이온은 13개의 원자가 전자를 가지고 있습니다. 이것은 하나의 산소가 단지 7개의 전자를 가지고 있어 옥텟에 도달할 수 없는 두 가지의 구조로 표현될 수 있습니다. 두 번째 예외는 불완전한 옥텟을 형성하는 원자입니다.예를 들어 수소, 헬륨, 리튬은 듀엣에 도달하는 경향이 있는 반면 베릴륨과 붕소와 같은 2족과 13족의 원소들은 각각 4개의 전자와 6개의 전자를 가진 분자를 형성합니다. 24개의 원자가 전자를 가진 염화알루미늄을 생각해 보세요. 모든 염소 원자는 옥텟에 도달하지만 알루미늄은 불완전한 옥텟인 6개의 원자가 전자만 얻습니다.비록 염화알루미늄은 안정적이지만 공유되지 않은 전자를 가진 암모니아와 같은 분자와 반응합니다. 암모니아에 있는 질소는 알루미늄에 고립 전자쌍을 제공하고 배위 결합 또는 공여 결합이라고 불리는 특별한 결합을 형성합니다. 세 번째 예외는 8개 이상의 원자가 전자 또는 확장된 옥텟을 수용할 수 있는 원소입니다.이러한 원소들은 주기율표의 세 번째 행과 표의 아래에 위치합니다. 인, 유황 또는 요오드와 같은 원소들은 d 궤도상에 접근하여 8개 이상, 보통 12개 또는 14개 까지의 원자가 전자를 수용할 수 있습니다. 36개의 원자가 전자를 가진 사염화 요오드화물 음이온을 고려해 보세요.결합 전자 쌍을 할당하고 모든 원자에 대해 옥텟을 만족한 후에도 4개의 원자가 전자는 할당되지 않은 상태로 남아 있습니다. 이런 전자들은 중앙 요오드 원자에 배치되어 12개의 전자로 확장된 옥텟을 생성합니다. 중심 원자 주위에 8개 이상의 원자가 전자를 가진 분자를 초원자가 분자라고 부릅니다.탄소나 산소와 같은 주기율표의 두 번째 행에 있는 원소들은 단지 s와 p 궤도만을 가지고 있으며, 모두 8개의 원자가 전자만 유지할 수 있기 때문에 초원자가 화합물을 형성하지 않는다는 것을 기억하십시오.