Summary

Estudio experimental de la relación entre tamaño de partícula y la capacidad de absorción del metano en la pizarra

Published: August 02, 2018
doi:

Summary

Utilizamos un aparato de adsorción isotérmica, el analizador de adsorción gravimétrico, para probar la capacidad de adsorción de distintas granulometrías de pizarra, con el fin de averiguar la relación entre tamaño de partícula y la capacidad de adsorción de pizarra.

Abstract

La cantidad de gas de esquisto adsorbido es un parámetro clave utilizado en evaluación de recursos de shale gas y selección del área de destino, y también es un importante estándar para evaluar el valor de la extracción del gas de esquisto. En la actualidad, los estudios sobre la correlación entre la adsorción de partículas tamaño y metano son polémicos. En este estudio, se utiliza un aparato de adsorción isotérmica, el analizador de adsorción gravimétrico, para probar la capacidad de adsorción de distintas granulometrías en la pizarra para determinar la relación entre el tamaño de partícula y la capacidad de adsorción de pizarra. Thegravimetric método requiere menos parámetros y produce mejores resultados en términos de exactitud y consistencia de los métodos como el método volumétrico. Mediciones gravimétricas se llevan a cabo en cuatro pasos: una medición en blanco, preprocesamiento, una medición de la flotabilidad y las mediciones de adsorción y desorción. Medición gravimétrica es actualmente considerado como un método más científico y exacto de medir la cantidad de adsorción; sin embargo, lleva tiempo y requiere una técnica de medición estricta. Un Balance de suspensión magnética (MSB) es la clave para verificar la exactitud y consistencia de este método. Nuestros resultados muestran que se correlacionan la capacidad de adsorción y tamaño de partícula, pero no una correlación lineal y las adsorciones en partículas tamizadas en mallas de 40-60 y 60-80 tienden a ser más grande. Proponemos que la máxima adsorción corresponde al tamaño de partícula es aproximadamente 250 μm (60 mesh) en la fractura de gas de esquisto.

Introduction

Pizarra es una roca de arcilla con una hoja fina de la estructura, que sirve como una roca de la fuente de shale gas y un depósito de ropa de cama. Pizarra tiene una fuerte anisotropía compuesto por poros de nano – y -escala del micrón, y lutitas fósiles son comúnmente reconocidos1,2,3.

Gas de esquisto se explota comercialmente en la placa de Yangtze, sur de China. Como un sistema de gas no convencional que sirve como una roca de la fuente y un depósito de metano, gas de esquisto se deriva de la materia orgánica dentro de la pizarra a través de procesos biogénicos o termogénico4,5. Tiendas de gas natural en reservorios están en una de tres formas: gas libre en poros y fracturas, adsorbe el gas en la superficie de materia orgánica o minerales inorgánicos y disuelto gas en betún y agua6,7. Estudios previos sugieren que el gas adsorbido representa 20-85% del gas total en las formaciones de esquisto6. Por lo tanto, la investigación sobre la capacidad de adsorción de pizarra y sus factores de controladores son importantes para la exploración y desarrollo de recursos de shale gas.

La capacidad de adsorción de metano de pizarra ha sido ampliamente reconocida como variando significativamente con la temperatura, presión, humedad, madurez, composición mineral, materia orgánica y superficie específica1,4,5 ,6,7; y estudios previos han confirmado una correlación más grande y más clara entre los factores externos como temperatura, presión, adsorción de humedad y metano.

Sin embargo, estudios sobre la correlación entre los factores intrínsecos como tamaño de partícula y adsorción de metano son polémicos. Kang y Ji sugieren que la capacidad de adsorción de metano de la misma pizarra muestras aumenta con una disminución en el tamaño de partícula8,14, mientras que Rupple y Zhang creen la pertinencia entre el tamaño de partícula y la adsorción es limitada basados en las isotermas adsorción curvas9,10,11. Además, sin normas de un protocolo de evaluación de adsorción de gas de esquisto, laboratorios en China normalmente aplicarán los protocolos de evaluación de adsorción de carbón para evaluar la adsorción del gas de esquisto. Para aclarar la relación entre tamaño de partícula y la adsorción, así como investigar una zona de exploración prospectiva, se obtuvieron muestras de pizarra de los depósitos de esquisto marinos gruesos de la Wuling Sag en la placa superior del Yangtze. Un analizador de adsorción gravimétrico fue aplicado para llevar a cabo la isotérmica adsorción experimentand obtener la relación entre el tamaño de partícula y adsorción.

Los métodos volumétricos y gravimétricos son los principales métodos utilizados para probar la adsorción isotérmica de pizarra. Volumen es el parámetro clave del método volumétrico, que se ve afectado por la temperatura y la presión12,13,14. Debido a la incertidumbre en el análisis de error, la propagación acumulada de mediciones directas mediante el método volumétrico para calcular cantidades de adsorción conduce a un gran error en los resultados de medición, que causa una isoterma de adsorción anormal14 ,15. En comparación con el método volumétrico, el método gravimétrico requiere menos parámetros y resultados en errores más pequeños: porque la masa se conserva, el peso y la masa del método gravimétrico no son afectados por la temperatura y presión12. Se considera un método más científico y exacto para medir la cantidad de theadsorption de adsorción en la actualidad.

Un analizador de adsorción gravimétrico se utiliza en este experimento, que tiene un máximo de prueba de presión de 70 MPa (700 bar) y temperatura de 150 ° C. La temperatura y la presión generada por aparatos más viejos son demasiado bajos toaccurately simular la temperatura y la presión de la formación profundamente subterráneamente. La clave para utilizar un aparato de análisis de adsorción es alcanzar el equilibrio de la suspensión magnética para pesar con exactitud la muestra del material, con una precisión de 10 μg. El aparato adopta un modo de calefacción circulación de aceite baño y el rango de temperatura puede ser controlado durante un largo tiempo dentro de 0.2 ° C. La precisión de un aparato viejo es baja, y por lo tanto el error sería mayor que la obtenida con los instrumentos más nuevos. Las operaciones experimentales se realizan con el software proporcionado por el aparato. El sistema operativo se actualizará periódicamente para asegurar que el análisis sea cerca de las condiciones subterráneas reales12.

Un balance de la suspensión magnética (MSB) se utiliza en el método gravimétrico para la adsorción isotérmica de metano de pizarra sin contacto directo entre la muestra y el equipo de prueba de presión y temperatura normal. La muestra se coloca en la piscina mide, en la que el peso de la muestra se puede transmitir al equilibrio a través de una suspensión sin contacto acoplamiento mecanismo12,13. Debajo de la balanza, hay un imán suspendido, controlado por un controlador especialmente diseñado que permite la libre suspensión del imán permanente a continuación. El imán permanente se conecta el sensor de posición y el tubito con la estructura de acoplamiento. La función de la estructura de acoplamiento es acoplar o desacoplar el tubito a imán permanente suspensión rod14,15,16.

Nuestras muestras medidos son negras pizarras orgánicos ricos depositadas en facies marinas de la formación de Maxi largo, más bajo siluriano de Daozhen, provincia de Guizhou. El área de investigación es en la Wuling Sag, placa Yangtze superior, que limita con la cuenca de Sichuan en el noroeste y la zona tectónica Xuefeng montaña al suroeste17. El hundimiento de Wuling es una transferencia estructural y zona de transición entre la cuenca de Sichuan y zona tectónica Xuefeng de la montaña, que recibió depósitos de plataforma de mar poco profundo, y Marina esquisto negro fue desarrollado extensamente durante el Silúrico temprano; el sag luego se superpuso fuertemente por eventos tectónicos como el movimiento de Indochina, el movimiento de Yanshan y movimiento del Himalaya, que forma graduales pliegues, fallas y discordancias18. El esquisto negro marino en el Wuling Sag ha sido influenciado significativamente por las condiciones geológicas complejas, que forman las reservas de gas de esquisto. Como una zona de transferencia estructural, el sag es el punto dulce para exploración de gas de esquisto, que se caracteriza por una deformación más débil, generación de gas shale mejor condiciones de preservación y una fractura natural mejor que empareja del trampas19.

Las mediciones de absorción alta presión se llevan a cabo en base a un procedimiento estandarizado con la dirección del Protocolo de aparato de adsorción isotérmica, que ha sido ampliamente elaborado en varias publicaciones10,11 , 12 , 13 , 14 , 15 , 16. los experimentos de adsorción isotérmica se completaron en el laboratorio clave de esquisto y Gas investigación y evaluación de la Academia China de Geociencias. Una medición gravimétrica llevado a cabo con un balance de la suspensión magnética (MSB) se realiza en cuatro pasos: una medición en blanco, preprocesamiento, una medición de la flotabilidad y una medida de la adsorción y desorción (figura 1, figura 2).

Protocol

1. preparación de la muestra Caracterización de la muestra Medir el carbono orgánico total (TOC) mediante un aparato TOC (véase Tabla de materiales) a una temperatura de 20 ° C y una humedad relativa de 65% (estándar GB/T 19145-2003). Realizar una medición de reflectancia de vitrinita en secciones pulidas de la pizarra utilizando un microscopio de fotómetro (véase Tabla de materiales). Muestra limpi…

Representative Results

Figura 1 : Montaje experimental de adsorción gravimétrico gas a altas temperaturas y presiones. Esta figura muestra la configuración para el experimento de adsorción isotérmica: (a) el aceite de baño calefacción dispositivo para el baño líquido; dispositivo (b) la calefacción eléctrica para la calefacción eléctric…

Discussion

Los materiales utilizados en este experimento se muestran en la Tabla de materiales. Antes de quita el la piscina de la muestra, debe confirmarse que la temperatura y la presión en la piscina de la muestra son a presión normal y temperatura normal; de lo contrario, existe el peligro de lesiones. Si la temperatura es demasiado alta, espere a que la temperatura de la gota y luego extraer muestra piscina. Si la presión es demasiado alta o demasiado baja, manualmente ajustar la presión de aire en el soft…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Mucha de la ayuda fue proporcionada por el ingeniero Gang Chen y Tao Zhang. Este trabajo fue apoyado por el importante desarrollo de investigación estatal programa de China (Grant No.2016YFC0600202) y el servicio geológico de China (CGS, Grant no. DD20160183). Agradecemos a los revisores anónimos por sus comentarios constructivos que mejoraron grandemente este trabajo.

Materials

XRF D8 DISCOVER X-Ray diffractometer Brook,Germany 204458 For mineralogy X-ray diffraction
EBSD three element integration system with spectrum  EDAX,USA Trident XM4 For nanoscale imaging (SEM)
Mercury injection capillary pressure (MICP) USA micromeritics Instrument company AutoPore IV 9520 For the immersion method to measure macropores(Porosity)
Nitrogen gas adsorption at low temperature USA micromeritics Instrument company ASAP2460/2020 For the low pressure nitrogen gas adsorption to measure mesopores and micropores(BET)
Finnigan MAT-252 mass spectrometer ThermoFinnigan,USA TRQ/Y2008-004 For C isotope
LECO CS-230 analyzer  Research Institute of Petroleum Exploration and Development 617-100-800 TOC apparatus
3Y-Leica MPV-SP photometer microphotometric system  Leica,Germany M090063016 Ro apparatus
Magnetic Suspension Balance Isothermal adsorption analyzer Rubotherm,Germany 2015-1974CHN For methane adsorption tests
Sieve(20/40/60/80/100/120mesh) Sinopharm Chemical Reagent Beijing Co.Ltd 200*50GB6003.102012 Used to screen samples
Absorbent cotton, hammer, tweezers and acetaldehyde Sinopharm Chemical Reagent Beijing Co.Ltd standard Used to clean materials
Residual gas tight grinder Nantong Huaxing Petroleum Instrument Co., Ltd TY2013000237 Sample smasher

References

  1. Strapoc, D., Mastalerz, M., Schimmelmann, A., Drobniak, A. Geochemical constraints on the origin and volume of gas in the New Albany Shale (Devonian-Mississippian), eastern Illinois Basin. AAPG Bulletin. 94, 1713-1740 (2010).
  2. Loucks, R. G., Ruppel, S. C. Mississippian Barnett Shale: Lithofacies and depositional setting of a deep-water shale-gas succession in the Fort Worth Basin, Texas. AAPG Bulletin. 91, 579-601 (2007).
  3. Curtis, J. B. Fractured shale-gas systems. AAPG Bulletin. 86, 1921-1938 (2002).
  4. Montgomery, S. L., Jarvie, D. M., Bowker, K. A., Pallastro, R. M. Mississippian Barnett Shale, Fort Worth basin, north-central Texas: Gas-shale play with multitrillion cubic foot potential. AAPG Bulletin. 89, 155-175 (2005).
  5. Jia, C. Z., Zheng, M., Zhang, Y. F. Unconventional hydrocarbon resources in China and the prospect of explora exploration and development. Petroleum Exploration and Development. 39 (2), 129-136 (2012).
  6. Hou, Y. G., et al. Effect of pore structure on methane sorption potential of shales. Petroleum Exploration and Development. 41 (2), 272-281 (2014).
  7. Chalmers, G. R., Bustin, R. M. The organic matter distribution and methane capacity of the lower cretaceous strata of northeastern British Columbia, Canada. International Journal of Coal Geology. 70 (1-3), 223-239 (2007).
  8. Kang, Y. L., et al. Effect of particle size on methane sorption capacity of shales. Natural Gas Geoscience. 28 (2), 272-279 (2017).
  9. Wang, R., et al. Adsorption influence factors and characteristics of adsorption isotherm for shale to methane. Natural Gas Geoscience. 26 (3), 580-591 (2015).
  10. Ruppel, T. C. Adsorption of methane on dry coal at elevated pressure. Fuel. 53, 152-162 (1974).
  11. Zhang, G. D., Han, Y. K., He, Z. P., Gao, X. Y., Chen, H. Z. The sample particle size on the adsorption capacity of the experimental study on the effect of shale gas. Exploration and Development. 6, 110-116 (2016).
  12. Ross, D. J., Bustin, R. M. Impact of mass balance calculations on adsorption capacities in microporous shale gas reservoirs. Fuel. 86 (17), 696-706 (2007).
  13. Gasparik, M., et al. High-pressure methane sorption isotherms of black shales from The Netherlands. Energy & Fuels. 26 (8), 4995-5004 (2012).
  14. Ji, L. M., Luo, P. Effect of sample size on volumetric determination of methane adsorption in clay minerals. Natural Gas Geoscience. 23 (3), 535-549 (2012).
  15. Wang, S., et al. The methane sorption capacity of Paleozoic shales from the Sichuan Basin, China. Marine and Petroleum Geology. 44 (3), 112-119 (2013).
  16. Zhang, X. D., Sang, S. X., Qin, Y. Isotherm adsorption of coal samples with different grain size. Journal of China University of Mining and Technology. 34, 427-432 (2005).
  17. Wang, Z. X., et al. A discussion on the structural deformation and oil/gas traps on the western side of the Xuefeng Mountain. Geological Bulletin of China. 31 (11), 1812-1825 (2012).
  18. Xu, Z. Y., Liang, X., Wang, X. W. Controlling factors for shale gas sweet spots distribution in the Upper Yangtze region: a case study of the Upper Ordovician Wufeng Fm-Lower Silurian Longmaxi Fm, Sichuan Basin. Natural Gas Industry. 36 (9), 35-43 (2016).
  19. Chalmers, G. L., Bustin, R. M. Lower cretaceous gas shales in northeastern British Columbia, Part I: geological controls on methane sorption capacity. Bulletin of Canadian Petroleum Geology. 56 (1), 1-21 (2008).
  20. Tan, J. Q., et al. Shale gas potential of the major marine shale formations in the Upper Yangtze Platform, South China, Part II: methane sorption capacity. Fuel. 129 (4), 204-218 (2014).
  21. Zhao, Y. J., et al. Study of impact factors on shale gas adsorption and desorption. Natural Gas Geoscience. 25 (6), 940-946 (2014).
  22. Xue, H. Q., et al. Adsorption capability and aperture distribution characteristics of shales: taking the Longmaxi Formation shale of Sichuan Basin as an example. Acta Petrolei Sinca. 34 (5), 826-832 (2013).
  23. . U.S. Shale Gas: An Unconventional Resource. Unconventional Challenges. Halliburton Energy Services. , (2008).
  24. Zhang, L. H., et al. Adsorption capacity and controlling factors of the Lower Silurian Longmaxi Shale Play in southern Sichuan Basin. Natural Gas Industry. 34 (12), 63-69 (2014).
  25. Gasparik, M., et al. Geological controls on the methane storage capacity in organic-rich shales. International Journal of Coal Geology. 123 (2), 34-51 (2014).
  26. . Technically Recoverable Shale Oil and Shale Gas Resources: An Assessment of 137 Shale Formations in 41 Countries Outside the United States. U.S. Energy Information Administration. , (2013).
  27. Gao, H. Q., et al. Isotherm adsorption characteristic of marine and continental shale and its controlling factors. Natural Gas Geoscience. 24 (6), 1290-1297 (2013).
  28. Josh, M., et al. Laboratory characterization of shale properties. Journal of Petroleum Science and Engineering. 88-89 (2), 107-124 (2012).
  29. Li, W. G., et al. A new model for shale adsorption gas amount under a certain geological condition of temperature and pressure. Natural Gas Geoscience. 23 (4), 791-796 (2012).
  30. Robens, E., Keller, J. U., Massen, C. H., Staudt, R. Sources of error in sorption and density measurements. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 55, 383-387 (1999).
  31. Keller, J. U., Stuart, R. . Gas Adsorption Equilibria: Experimental Methods and Adsorptive Isotherms. , (2005).
  32. Ji, W. M., et al. Geological controls and estimation algorithms of lacustrine shale gas adsorption capacity: A case study of the Triassic strata in the southeastern Ordos Basin, China. International Journal of Coal Geology. 134-135 (1), 61-73 (2014).
  33. Liang, M. L., et al. Evolution of pore structure in gas shale related to structural deformation. Fuel. 197, 310-319 (2017).

Play Video

Cite This Article
Gao, L., Wang, Z., Liang, M., Yu, Y., Zhou, L. Experimental Study of the Relationship Between Particle Size and Methane Sorption Capacity in Shale. J. Vis. Exp. (138), e57705, doi:10.3791/57705 (2018).

View Video