我们提出了一个协议, 以合成 C5 糖 (木糖和阿拉伯糖) 从可再生的不可食用的纤维素生物量 (即, 黄麻) 与存在 Brønsted 酸性离子液体 (捞) 作为催化剂在水中.该催化剂比传统的矿物酸催化剂具有更好的催化性能 (H2, 因此4和 HCl)。
近年来, 离子液体 (ILs) 被用于生物质测算, 因为它们具有热稳定性、较低的蒸气压、不可燃性、较高的热容量、可调谐的溶解度和酸度等显著特性。通过利用 Brønsted 酸性 1-甲基-3-(3-磺丙基)-鎓硫酸氢的催化量, 我们演示了在一锅工艺中从黄麻生物量的戊聚糖中合成 C5 糖 (木糖和阿拉伯糖) 的方法。酸性 IL 是在实验室合成的, 其特点是使用核磁共振光谱技术来了解其纯度。测定了不同的保水性能, 如酸强度、热、热液稳定性等, 表明催化剂在较高温度下稳定 (250 摄氏度), 具有很高的耐酸强度 (Ho 1.57)。酸性 IL 将超过90% 的戊聚糖转化为糖和糠醛。因此, 本研究提出的方法也可用于其他纤维素生物量戊聚糖浓度的评价。
生物量作为可再生能源和化学来源具有很大的潜力, 因为它是可持续的、廉价的、同样分布不像化石资源, 这使得它成为替代化石原料的最有希望的候选国之一。纤维素生物量的估计产量为每年1460亿公吨1。纤维素生物量主要由木质素、纤维素和半纤维素组成, 为其三主要成分。木质素是由 phenylpropanoid 单位制成的芳香聚合物;另一方面, 纤维素和半纤维素是纤维素生物量的多糖部分。纤维素由β (1→4) 糖苷链连接的葡萄糖单元组成, 而半纤维素由β (1→4)、β (1→3) 和β (1→6) 糖苷键2、3组成, 由 C5 糖、C6 糖和糖酸共同构成。与各种纤维素生物量 (蔗渣, 稻壳, 麦草,等), 黄麻木质纤维素的生物量也产生了很大数量 (ca. 98% 2014年) 在亚洲与世界黄麻总产量相比。印度生产 1.96 x 106公吨黄麻生物量, 而孟加拉国生产 1.34 x 106公吨的黄麻生物量, 与世界黄麻生物量总产量 (3.39 x 106公吨) 相比, 在 2014年4。这种非食用生物量的利用不会与粮食需求发生冲突。因此, 将其用作合成各种增值化学品 (木糖、阿拉伯糖、糠醛、5-hydroxymethylfurfural (HMF)、等) 的原料是有益的. 根据美国能源部的数据, 糠醛和 HMF 被认为是来自生物量5的前30块建筑化学物质中的一些。糠醛是从木糖或直接从半纤维素得到的, 可以转化为许多重要的化学物质。糠醇、甲基呋喃和四氢呋喃是从糠醛6中获得的重要化学物质。因此, 将纤维素生物量 (如黄麻生物量) 转化为 C5 糖和其他重要化学物质是一个重要的课题。
关于将纤维素生物量转化为增值化学品的各种催化方法, 可提供广泛的报告。矿物酸 (HCl 和 H2因此4) 和异质催化剂 (Amberlyst、HMOR、HUSY、SAPO-44、等) 被大量用于将半纤维素和纤维素生物量转化为糖 (戊和己糖依赖糖)和呋喃 (糠醛和 HMF)7,8。矿物酸的复用性和腐蚀是一个重要问题。然而, 随着固体酸催化剂的出现, 由于反应发生在催化剂表面, 因此需要较高的温度和压力。为了克服这些问题, 最近报告了测算的生物量作为催化剂或溶剂9,10,11,12,13,14。使用 IL 作为溶剂不是一个更好的方法, 因为它的成本较高, 并降低蒸汽压力的 ILs, 造成了困难的产品分离。因此, 必须在水溶剂系统中使用可回收 IL 作为催化剂 (少量), 以便将生物质转化为增值化学品。
在这里, 我们提出了使用 1-甲基 3-(3-磺丙基) 鎓硫酸氢酸性 IL 作为催化剂, 以直接转化为戊聚糖在黄麻生物量成糖单体, 没有任何预处理。通常, 纤维素生物量10、15、16、17的预处理报告了 ils, 而大量的 ils 用于生物量预处理。因此, 使用 IL 作为催化剂并将纤维素生物量转化为化学物质, 而无需任何额外的处理, 总是有利的。此外, 在目前的工作中, 用 Klason 方法计算了黄麻生物量中的木质素浓度, 可转化为各种芳香单体18。
将黄麻生物量转化为 C5 糖单体的戊聚糖表现为使用各种均质 Brønsted 酸性催化剂, 如H2,因此4、HCl 和酸性 IL。并将酸性 il 的催化效果与无酸度的 il (1-丁基 3-咪唑氯化氯) 进行了比较。所有反应都是在160摄氏度的巴里高压釜中进行的。酸性 IL 的使用表明, 与这项工作中使用的均质酸 (矿物酸 H2, 所以4和 HCl) 相比, 戊聚糖转化率最高。结果表明, 酸性 IL 具有较高的 C5 糖?…
The authors have nothing to disclose.
我们要感谢台湾科技部 (104-2628-E-002-008-MY3; 105-2218-155-007; 105-2221-e-002-003-MY3; 105-2221-e-002-227-MY3; 105-2622-e-155-003-CC2) 与国立台湾顶尖大学项目的目标大学 (105R7706) 为资金支持。我们感谢世界银行通过一项高等教育质量提高项目 (HEQEP) 的分项目, #2071 的完整建议, 为这项工作提供部分资金。这项工作也得到了卧龙岗大学 AIIM (金基金) 的部分支持。
1-Methylimidazole | Sigma Aldrich | M50834 | |
1,3-Propanesultone | Sigma Aldrich | P50706 | Moisture sensitive |
p-nitroaniline | Sigma Aldrich | 185310 | |
Toluene | J. T. Baker | 9460-03 | |
Sulfuric acid | Honeywell-Fluka | 30743 | Highly corrosive |
Hydrochloric acid | Honeywell-Fluka | 30719 | Highly corrosive |
1-butyl-3-methylimidazolium chloride | Sigma Aldrich | 900856 | Highly hygroscopic |
D(+)-Xylose | Acros Organics | 141001000 | |
L(+)-Arabinose | Acros Organics | 104981000 | |
UV-Spectrometer | JASCO | V-670 | |
Parr reactor | Parr USA | Seriese 4560 | |
Parr reactor controller | Parr USA | Seriese 4848 | |
High pressure liquid chromatography (HPLC) | JASCO | Seriese LC-2000 | |
Digital hot plate stirrer | Thermo Scientific | SP142020-33Q Cimarec | |
Oven furnace | Thermal Scientific | FB1400 Thermolyne blast oven furnace |