Questo articolo descrive la procedura di funzionamento per il reattore di tubo di flusso e la raccolta di dati correlati. Mostra i protocolli per l’impostazione degli esperimenti, registrazione dati e generare la distribuzione numero-diametro, nonché l’informazione di massa delle particelle, che dà utili informazioni sulle proprietà chimiche e fisiche degli aerosol organico.
Organico particolato (PM) è sempre più riconosciuto come importante per il sistema climatico della terra così come sanità pubblica nelle regioni urbane, e la produzione di PM sintetico per le ricerche di laboratorio sono diventati una necessità diffusa. Nel presente documento, protocolli sperimentali illustrano approcci per produrre aerosolized PM organici di α-pinene ozonolisi in un reattore di tubo di flusso. Vengono descritti metodi per misurare le distribuzioni di dimensione e morfologia delle particelle dell’aerosol. Il video illustra le operazioni di base del reattore di tubo di flusso e relativa strumentazione. La prima parte del video mostra la procedura per la preparazione di reagenti in fase gassosa, ozonolisi e produzione di PM organici. La seconda parte del video vengono illustrate le procedure per determinare le proprietà della popolazione delle particelle prodotte. Le distribuzioni di numero-diametro delle particelle mostrano diverse fasi di crescita delle particelle, vale a dire condensa, coagulazione o una combinazione di entrambi, a seconda delle condizioni di reazione. La morfologia delle particelle è caratterizzata da un analizzatore di massa delle particelle dell’aerosol (APM) e un microscopio elettronico a scansione (SEM). I risultati confermano l’esistenza di particelle non sferica che sono cresciuti da coagulazione per condizioni di reazione specifica. I risultati sperimentali indicano anche che il reattore di tubo di flusso può essere utilizzato per studiare le proprietà fisiche e chimiche di organico PM per breve tempo cornici e concentrazioni relativamente elevate.
Composti organici volatili (COV) emessi dalle attività antropiche di biosfera subiscono reazioni nell’atmosfera con gli ossidanti (come l’ozono o radicali OH) per produrre composti ossigenati secondaria1,2. Alcuni di questi composti, a causa della loro bassa volatilità, in ultima analisi, contribuire alla concentrazione di massa di atmosferico PM1,3,4. Le particelle atmosferiche hanno importanti effetti sul clima, la salute umana e la visibilità5. I meccanismi di produzione di particolato organico, tuttavia, rimangono sufficientemente caratterizzata e comprensibili, sia qualitativamente che quantitativamente, per prevedere il numero e concentrazioni di massa, nonché le proprietà fisiche e chimiche. Un approccio per colmare questo divario di conoscenza è per eseguire ricerche di laboratorio che utilizzano reattori di tubo di flusso per che imita i processi di produzione di PM organici atmosferici, quindi facilitando meccanicistico, di processo e studi di caratterizzazione del PM6 ,7,8,9,10,11,12. Il reattore di tubo di flusso consente la rapida sintesi delle particelle di aerosol per una varietà di numero della particella e concentrazioni di massa13.
Lo studio presente descrive, attraverso l’uso di materiale video, la produzione di PM organici come particelle di submicron dimensioni da ozonolisi di un monoterpene atmosferico dominante (cioè il α-pinene) in un reattore di tubo di flusso, che in primo luogo è stato descritto in Shrestha et al. 13 brevemente, il tubo di flusso è fatto di vetro con un diametro interno di 48,2 mm e una lunghezza di 1,30 m. Il tubo di flusso è stato funzionato leggermente sopra pressione ambiente in regime di flusso laminare (numero di Reynolds di 9,4 ± 0,5) e con un tempo di residenza di 38 ± 1 s 14. La temperatura è stata impostata per essere 25 ± 1 ° C utilizzando un refrigeratore a ricircolo per flusso di acqua in una scatola su misura a doppio strato che ospita il reattore di tubo di flusso.
Una trama schematica del sistema a flusso tubo reattore è illustrata nella Figura 1. Un generatore di aria pura viene utilizzato per generare aria ultra-pura che passa attraverso un generatore di ozono, producendo 200-500 ppm di ozono. Un flusso aggiuntivo di aria pura a 0.50 sLpm viene utilizzato per evaporare α-Pinene iniettato da un iniettore di siringa in un pallone a fondo tondo. Α-Pinene è pre-miscelato con 2-butanolo con un rapporto di diluizione di 01:5015,16,17 prima di venire ritirato all’iniettore siringa, perché 2-butanolo può agire come un organismo saprofago OH per garantire quel ozonolisi era l’unica reazione che si verificano all’interno del tubo di flusso. Il pallone a fondo tondo è stato riscaldato a 135 ± 1 ° C, permettendo la rapida evaporazione dei composti organici iniettati. Il α-pinene e ozono flusso insenature erano anche disposti perpendicolari tra loro per indurre la turbolenza e la miscelazione rapida presso il punto di iniezione. La presa del tubo era diviso tra la raccolta del campione, misure di distribuzione di dimensione (dalla scansione mobilità particella sizer-SMPS), misurazione della densità delle particelle e scarico. Condizioni di reazione sono diverse per controllare il contributo relativo di condensa rispetto alla coagulazione di crescita delle particelle. L’uscita del tubo deve avere almeno una linea che collega una cappa di scarico all’aria aperta, per garantire che non è possibile aumentare la pressione all’interno del tubo di flusso e il pallone a fondo tondo anche nelle condizioni sperimentali non corretto. Le caratteristiche della popolazione delle particelle prodotte quindi possono essere finemente regolate. Il reattore di tubo di flusso è dotato di un campionatore mobile che consente il campionamento del PM organici in diversi momenti nella sua produzione. La distribuzione di numero-diametro della popolazione delle particelle prodotte è misurata alle varie lunghezze del tubo. Un APM misura la distribuzione di massa delle particelle e la forma dinamica fattore7,18,19, che dà informazioni circa la morfologia e altre proprietà fisiche della popolazione delle particelle prodotte. 20 , 21 particelle sono raccolti anche su un campionatore di particelle nanometriche per creazione di immagine offline da un SEM7,22. L’implicazione è che il reattore di tubo di flusso è un mezzo adatto per effettuare esperimenti di ozonolisi ed analisi veloce online e offline del PM prodotto ivi.
Regolando le condizioni nel reattore di tubo di flusso, possono essere prodotta una particelle di vasta gamma di SOA con concentrazioni numero ben definite e concentrazioni di massa. Il meccanismo di crescita può anche essere alterato tra la crescita condensational e modalità di crescita coagulante, formando particelle con diverse forme. Mantenere una temperatura stabile relativa del reattore di tubo di flusso e stabilizzare la concentrazione di ozono dal generatore di ozono sono i passaggi critici nel protocollo. È anche importante notare che la posizione dell’iniettore mobile deve essere accuratamente registrata ogni volta in modo che il tempo di permanenza rimarrebbe invariato quando si ripete gli esperimenti.
Se la concentrazione di particelle dal reattore di tubo di flusso sembra essere diverso da quello previsto, possono essere eseguite diverse procedure di risoluzione dei problemi. Un’aria-stretto esaminare del reattore di tubo di flusso può essere eseguita in primo luogo. In seguito l’esame ermetico, lo strumento di misurazione del numero-diametro deve essere controllato al fine di escludere tutte le potenziali possibilità di malfunzionamento come intasamento all’entrata e all’impoverimento della soluzione di 1-butanolo per CPC.
Quindi, il reattore di tubo di flusso sopra descritto è uno strumento utile per lo studio delle proprietà fisico-chimiche e l’evoluzione degli aerosol organico che abbracciano una vasta gamma di concentrazioni. Rispetto ad altri sistemi di generazione di aerosol, il reattore di tubo di flusso possa rapidamente produrre particelle di aerosol per una varietà di numero della particella e concentrazioni di massa13, che è particolarmente utile nel campionamento di massa elevata-caricamento. Il reattore di tubo di flusso è anche dotato di un campionatore mobile, consentendo di studio sull’evoluzione e la crescita delle particelle dell’aerosol. D’altra parte, il reattore ha un tempo di residenza relativamente breve e una concentrazione relativamente alta precursore, che limita la sua capacità di simulare condizioni di reazione Chiudi–ambiente. Futuro lavoro che coinvolge il reattore di tubo di flusso è aggiungere illuminazione ultravioletta sulle pareti interne, in modo che le reazioni di foto-ossidazione possono essere condotta all’interno del reattore di tubo di flusso. I piani sono a posto per altri reattivi VOC, come β-cariofillene e limonene, per essere studiato anche24.
The authors have nothing to disclose.
Questo materiale si basa su lavori sostenuta dalla National Science Foundation ambientale chimica Scienze programma nella divisione di chimica sotto Grant n. 1111418, la divisione atmosferica-GeoSciences del US National Science Foundation (NSF) sotto concessione numero 1524731, così come premio pubblicazione facoltà di Harvard. Riconosciamo Mona Shrestha, Adam Bateman, Pengfei Liu e Mikinori Kuwata per utili discussioni e assistenza con gli esperimenti.
(-)-α-pinene | Sigma-Aldrich | 305715 | |
2-butanol | Sigma-Aldrich | 294810 | |
5.00 mL syringe | Hamilton | 201300 | |
Aerosol particle mass analyzer | Kanomax | 3600 | |
Condensational particle counter | TSI | 3022 | |
Differential mobility analyzer | TSI | 3081 | |
Heating mantle | Cole-parmer | WU-36225-10 | |
Mass flow controller | MKS | M100B | |
Nafion tube | Perma Pure | MD-700-24F-1 | |
Nanometer aerosol sampler | TSI | 3089 | |
Ozone generator | Jelight | 600 | |
Ozone monitor | Ecosensors | UV-100 | |
Pressure sensor | Omega | PX409 | |
RH sensor | Rotronic | 60587161 | |
Round-bottom, three neck flask | Aceglass | 6944-04 | |
Scanning electron microscope | Zeiss | N/A | Ultra plus FESEM |
Scanning mobility particle sizer | TSI | 3071A+3772 | electrostatic classifier is model 3071A and the condensational particle ocunter is 3772 |
Silicon substrate | University Wafer | 1707 | |
Syringe Needle | Hamilton | 90025 | 25 G, 2 inch |
Syringe pump | Chemyx | Fusion Touch 200 | |
Temperature sensor and software | National Instrument | USB-TC01 | |
water circulator | Brinkmann | RC6 |