A protocol for the parallel production of precipitated calcium carbonate and zeolitic material from blast furnace slag via mineral carbonation and alkaline hydrothermal conversion, respectively, is presented. The performance of the zeolitic material towards nickel adsorption is tested.
The aim of this work is to present a zero-waste process for storing CO2 in a stable and benign mineral form while producing zeolitic minerals with sufficient heavy metal adsorption capacity. To this end, blast furnace slag, a residue from iron-making, is utilized as the starting material. Calcium is selectively extracted from the slag by leaching with acetic acid (2 M CH3COOH) as the extraction agent. The filtered leachate is subsequently physico-chemically purified and then carbonated to form precipitated calcium carbonate (PCC) of high purity (<2 wt% non-calcium impurities, according to ICP-MS analysis). Sodium hydroxide is added to neutralize the regenerated acetate. The morphological properties of the resulting calcitic PCC are tuned for its potential application as a filler in papermaking. In parallel, the residual solids from the extraction stage are subjected to hydrothermal conversion in a caustic solution (2 M NaOH) that leads to the predominant formation of a particular zeolitic mineral phase (detected by XRD), namely analcime (NaAlSi2O6∙H2O). Based on its ability to adsorb Ni2+, as reported from batch adsorption experiments and ICP-OES analysis, this product can potentially be used in wastewater treatment or for environmental remediation applications.
Alkali metaller açısından zengin sanayi artıklarının dolaylı karbonatlaşma yaygın karbon yakalama ve depolama (CCS) teknolojisi 1, 2, 3, 4 parçası olarak araştırılmıştır. CO 2 miktar kalıcı, verimli bir şekilde depolanırken ve şekilde atmosfere iyi huylu olduğunu edilebilir. değerli malzemeler oluşur Ancak, yeterli ölçüde keşfedilmeyi kalır tekniğin bir parçası yoktur. Dolaylı karbonasyon işlemde, kalsiyum seçici malzemeden ekstre edilir ve daha sonra kontrollü koşullar altında gazlı tabi tutuldu. Ancak, atık kıymetlendirme süreci malzemeden katı artıklar üretir; Bu kalıntılar ileri işlenmiş veya kalsiyum çıkarma aşamasından sonra istismar edilmez. Bu tür kalıntıların üretimini azaltır, hatta o onları ortadan kaldırmak yolları İşleme, bulunmalıdır. Bunaucu, en son, yüksek fırın (BF) yararlı mineral oluşumu ile birlikte başlangıç malzemesi, bir karbon sıfır atık madeni sekestrasyon gibi cürufu kullanılarak hangi göre, ya bir süreç geliştirmek ve optimize etmek için bir çaba harcanmıştır 6 5 elde etti.
Çeşitli atık maddeler CO 2 mineralizasyonu için etkili reaktif olarak nitelendirilir. Bunlar arasında, demir ve çelik alma cüruflar oldukça yüksek deneysel CO her endüstriyel atık 4'ten 2 uptake'leri sunuyoruz. Atık değerli kılma için BF cüruf çekiciliği nitelikleri (kimyasal, mineral ve morfolojik özellikleri) ve malzeme 5 potansiyel uygulamalar yatıyor. Demir cevheri katışkıların, bir pirometallürjik işleminde uzaklaştırılır burada demir üretim işlemi, bir yan-ürün. Bu arada dayanarak molte onun ayrılmasından sonra soğutulurN, demir, cüruf dört çeşit oluşturulur: (i) Hava soğutmalı (yani, kristal halinde), (ii) granüle (yani, vitrifiye), (III) (yani, köpüklenmiş) genişletilmiş, ve (iv) topak haline getirilir.
BF cüruf dolaylı karbonatlaflma kullanarak çöktürülmüş kalsiyum karbonat (PCC) üretimi çok dikkat 7, 8 çekmeyi başarmıştır bir süreç olmasına rağmen, zeolit mineral üretimi için cürufun hidrotermal dönüşümü çalışılmış bir teknolojidir ve 11 10, son yıllarda 9 boyunca sadece gelişti. Bununla birlikte, vakaların hiçbirinde PCC ve zeolitler simbiyotik oluşumunu elde etmek için BF cüruf dolaylı karbonasyon ile kombinasyon halinde kullanılabilecek bir teknik olarak kabul edilmiştir. iki yönlü valorizasyon Buradaki işlem, bu iki tekniği tarif takibenAyrıca zeolit mineralleri elde etmek ve olası katı kalıntılarının ortadan kaldırarak CO 2 yeterli sekestrasyon gerçekleştirmek için birleştirilmiştir. Bu prosedüre göre, CO2, bir mineral karbonasyon reaksiyonu 5 yoluyla asit yıkama ile cüruftan ekstre edildi kalsiyum depolanır. Kağıt yapımında (mineraloji, parçacık büyüklüğü dağılımı, ve parçacık morfolojisi) uygulamalar için uygun olan PCC ürün özelliklerini elde etmek için, ekstraksiyon aşamasından sızıntı suyu ilk fiziko-kimyasal olarak 6 saflaştırılır. Buna paralel olarak, zeolit mineral kalsiyum ekstraksiyon aşamasında 5'ten elde edilen katı kalıntı hidrotermal dönüşüm yoluyla bir kostik çözelti içinde oluşturulur.
Zeolit, bir alümino-silikat mineraldir. Bu doğal olarak meydana gelir, ama aynı zamanda sınai olarak büyük ölçekte üretilebilir. Çok sayıda benzersiz zeolit çerçeveler çeşitli Applic yol tanımlanmıştırmalzemeler için ations. Örneğin, çeşitli endüstriyel sektörde 12, 13, katalizör olarak kullanılabilir; bunlar, deterjan ve asfalt katkı maddesi olarak inşaat malzemeleri bulunan beton 14, 15 ve Portland çimentosu 16, 17; ve aynı zamanda, tıbbi 18, 19, 20 ve tarımsal 21, 22, 23 etki uygulamaları vardır. Dahası, kendi büyük spesifik üst yüzeylere ve katyon değişim kapasiteleri, zeolitler de sorbent 24, 25, 26, 27 olarak kullanılabilir. Bu özel sorbentler de t kullanılabiliro doğrudan bu atık veya kontamine yeraltı 28, 29, 30, 31 gibi ağır metal yüklü akışları, tedavi. Bu çalışmada, iki yönlü bir şekilde değerlendirmesi işlemi ile BF cüruf elde zeolitik malzeme, ilk kez olarak, ağır metal, yani, nikel için bir adsorban olarak test edilir.
Önerilen simbiyotik bir işlem için, PCC ve zeolit oluşumu hem sevimli bir ekstraksiyon maddesi kullanılmalıdır. Bu nedenle, uygun bir özütleyici seçimi kritiktir. Her iki dolaylı olarak karbonasyon 7, 8 ve hidrotermal dönüşüm 10, BF cüruf 11 önceden araştırmada uygulanan birçok süzme maddeler arasında, asetik asit en çok umut verici olarak seçilmiştir. Her iki g üzerinde hidroklorik asit 10 sergiler zararlı etkileriSızıntı suyu çözeltisi içinde Si ve Al miktarlarda önemli kayıplara neden olan PCC ve liç seçicilik eneration. O, olağanüstü liç seçiciliği sunan Si ve Al hem rahatsız edilmeden bırakırken verimli cüruf Ca ve Mg kaldırmak için yönetir çünkü Öte yandan, formik asit 11, verimli olduğu kanıtlanmıştır. Bununla birlikte, kalsiyum karbonat, çökeltme ekstraksiyon ajanı olarak asetat çözeltilerin sonrasındaki daha kolay bir şekilde elde edilmesi öngörülen, asetik asit 33 daha sabit bir düşük asit disosiyasyon sunulur. Aynı zamanda, bazı durumlarda, bu süksinatlar 34 kullanımı ile olduğu gibi, olduğunu göstermiştir ve 35 oksalatlar edilmiş, sigara karbonat PCC yerine formu çökelir. Eloneva ve ark. Kalsiyum çelik cürufları çıkarıldıktan ve bulunan asetik asit için 36 oranla on altı ekstraktanlar (en iyi en verimli olması için0.5 M ve 2 M özütleyici konsantrasyonları arasındaki performans) ve en başarılı (en yüksek kalsiyum kurtarma 100 ° 'de%).
Aşağıdaki protokol ayrıntılı sırasıyla kağıt dolgu maddeleri ve ağır metal sorbent, potansiyel kullanımları, yüksek saflıkta PCC oluşumu ve zeolit malzeme neden laboratuvar ölçekli deney işlemi tarif etmektedir. BF cüruf bir başlangıç malzemesidir. uygun bir ağır metal sorbent olarak sentezlenmiş zeolitik malzeme değerlendirilmesi için uygulanan test prosedürleri de özetlenmiştir.
Dolaylı karbonatlaşma 7, 8 ve hidrotermal dönüşüm 9 rağmen BF cüruflar 10 yaygın PCC ve zeolitik minerallerin simbiyotik sentezi için kendi bağlantı sadece son 5 ileri sürülmüştür, ayrı süreçler olarak araştırılmış ve metodoloji burada sunulmuştur detay. Düzenin en çok kritik aşama Ca yeterli (hemen hemen toplam) çıkarma ve ekstraksiyon aşamasında BF cüruftan silika ve alüminyum sınırlı liç olan. Sızıntı suyu kalsiyumun yüksek miktarda karbonasyon sonra PCC sentezi yüksek oranda korur istenmeyen fazların büyük miktarlarda üretilmesini inhibe eder (örneğin, tobermorit, hidrogarnet (Ca 3 Al 2 (SiO 4) 3-y (OH) 4y) ) hidrotermal olarak dönüştürülmüş ürünlerin 9 bulunuyor. the Öte yandan, post-ekstraksiyon katı kalıntı, Si ve Al büyük kısmının korunması zeolit mineral oluşumu için aracı bir önem taşımaktadır.
Bu amaçla literatürde çok incelenmiştir ekstraksiyon arasında 7, 8, 10, 11, 34, 35, 36, asetik asit, bu çalışmanın amacı için en uygun olarak seçilmiştir. Elde edilen kalıntı, Si ve Al büyük kısmının tutma sağlarken, özellikle ekstraksiyon maddesi, çözeltiye cüruftan kalsiyum yüksek miktarda serbest kalmasına neden olur. Bu PCC ve zeolitler paralel oluşumunu destekler. cüruf, cürufun kalsiyum içeriğine ve th kütlesine göre 1 (: Her çıkarma aşamasında kullanılan asetik asit-kalsiyum mol oranı 2İki ekstre adımda toplam oranı 4 anlamına asetik asit çözeltisinin e hacmi): 1 arasındadır. Kalsiyum asetat 2, bir asetat-kalsiyum oranı Süresi: 1, Chiang ve ark gerekli bulunmuştur olarak stoikiometrik miktarda kullanılmıştır çift. 5
oluşturulan PCC istenmeyen safsızlıkların varlığı sınırlandırmak için, sızıntı suyu çözeltisi gazlı edilmeden önce başka saflaştırma işlemlerine tabi tutulması gerekmektedir; Bu önerilen simbiyotik sürecin başka bir yenilik ise. Daha önceki çalışmada, PCC kalitesi (kimyasal saflık, mineral bileşimi, partikül büyüklüğü ve şekli) olumsuz kirliliklerin etkilendi. Sentezlenen PCC kağıt dolgu malzemesi olarak nitelikli olması için, belirli kriterler yerine getirilmelidir. Üretilen PCC yüksek kimyasal saflıkta (min. Ağırlıkça% 98 Ca) homojen mineralojik yapısı, küçük ortalama parçacık boyutu ve dar bir boyut dağılımı 6 ile karakterize edilmelidir. Temsilci Sonuç sunulduğu gibis bölümü, önerilen süreç bu özelliklere tanıyor. Çökelen karbonat yüksek saflıkta ve 98.1 ağırlık% (Şekil 2a), bir kalsiyum içeriğine sahiptir.
Hidrotermal dönüştürme işleminin optimizasyonu bir ağır metal adsorban olarak hareket yeteneğine sahip bir maddenin üretimi ile sonuçlanmıştır. optimizasyon sıcaklığında, NaOH konsantrasyonu, ve reaksiyon süresi en uygun kombinasyonunu bulmak yapılmıştır. ; Tobermorit oluşturabilen istenmeyen mineral fazlarının biridir tobermorit bir iyon-değiştirme mekanizması 40 ile emici olarak hareket edebilir olduğu bildirilmiştir ama onun tabakalı kristal yapısı, daha az özgül yüzey alanı 39, emici önemli bir özellik yol açar. Bununla birlikte, bu çalışmada dönüştürülen malzeme hakim mineral faz en iyi şartlar altında, analsim (Şekil 3B) olmasıdır. Bu bildirilmiştir bir zeolittirkayda değer bir ağır metal tutma kapasitesi, 41, 42 ve bu tarifnamede gösterilen ve böylece, atık su zehirli kirletici maddelerin çıkarılması için kullanılabilir.
Bir sorbent olarak bu malzemenin potansiyel kullanım sudan nikel çıkarılması için incelenmiştir. Ni2 + ve sentetik olarak hazırlanan kontamine çözeltilerin pH değerleri, test sırasında 4-5 için kontrol edilmiştir, ilk önce, sentetik çözeltinin başlangıç asidik ortamda malzemenin çözülmesini önlemek için, ve ikinci olarak, pH değerini ayarlamak için seviyesi tipik ağır metal iyileştirme koşullarında 43 bulundu. Üç farklı izoterm modelleri, yani Langmuir, Freundlich ve Temkin, en uygun olduğunu kanıtlamaktadır Langmuir modeli ile, adsorpsiyon prosesleri (Şekil 4 ve 5) karakterize etmek amacıyla uygulanmıştır. Dm attrib değer dikkat edilmelidirdüzeltilmemiş denge uted adsorban-adsorbat çözümler ayarlamadan sonra denge çözümleri karşılık daha yüksektir. Bu da, dengeye ulaşana kadar çözelti içinde meydana gelen adsorpsiyon reaksiyonlar sırasında yer alan pH artışı ile açıklanmıştır. Daha yüksek bir pH (> 5) jeokimyasal modelleme ve Santos ve arkadaşları tarafından deneysel çalışmalar ışığında, Ni (OH) 2 olarak çökeltmek için nikel neden olur. Sırayla Ge m değeri şişirir 44. heavy metal Bu tür test malzemenin gerçek adsorpsiyon kapasitesi olarak oluşturuyor olmamalıdır. Böyle önyargılı ölçümleri önlemek için bir çaba, dengelenmiş adsorban-adsorbat çözeltinin pH değeri konsantre hidroklorik asit damla ekleyerek ~ 5.0 yeniden ayarlandı. Düşük q E değerleri (Şekil 4a) ve bunun sonucu olarak, pH değeri ayarlanmış çözeltinin daha tutucu Ni adsorpsiyon tahmini, bu şekilde olabilir, Obtained.
Burada tarif edilen teknikler, potansiyel PCC ve zeolitler sentezi için Ca, Al ve Si kaynakları gibi diğer maddelerin yararlanılmasının adapte edilmesi gerekir. çelik cürufları, yakma külleri, madencilik ve zenginleştirme atıkları, inşaat ve yıkım atıkları, doğal mineraller, vb içerebilir yüksek fırın cürufu dışındaki potansiyel malzemeler değil tüm bu malzemeleri BF cüruf olarak Ca, Al ve Si aynı oranlarda içerirler (özellikle çekici BF cüruf kılan olan), ama yine de, yine de PCC, zeolitler veya benzeri işleme teknikleri ile diğer mineral kaynaklı ürünler (örneğin, 45 ya da puzolanik maddeleri bir araya getirir) (ekstre bazı kombinasyonlarını oluşturmak için kullanılabilir, çöktürme ve / veya kimyasal dönüşüm). büyük olasılıkla Adso olduğu gibi, aynı zamanda, BF cüruf veya diğer minerallerden üretilen zeolit malzemeleri diğer atık su ya da iyileştirme uygulamaları için test edilmelidirBu Cd, Pb, Zn 46 gibi diğer ağır metaller için rption kapasitesi. Ekonomi (atık malzemeler için imha ücretleri kaçınma, ya da daha yüksek veya daha düşük değerli uygulamalar için ürünler kullanarak finansal getiri karşı bakire malzemeler için ödeme yapmanıza gerek) uygun bir mineral hammaddenin belirlenmesinde bir rol oynamalıdır. Daha az maliyetli ve daha kolay bir şekilde geri kazanılabilir alternatifler diğer işlem girişler yer değiştirmesi (asetik asit, sodyum hidroksit, ve konsantre edilerek CO2), aynı zamanda işlem maliyetleri geliştirmek için dikkate alınmalıdır.
The authors have nothing to disclose.
Biz özellikle Jaspreet Chandla, Nausheen Zehra, Mike OVAS, Erin Sutton, Daniel Liao Sheridan Kimya ve Çevre Laboratuvarları laboratuvar personeli tarafından sağlanan araştırmaya destek için minnettarım. EG ayrıca Sheridan onu ev sahipliği için Dekanlar Terry Davison ve Dave Wackerlin Associate müteşekkir olduğunu. Terry Davison ve Dr. Iain McNab, Sheridan Uygulamalı Bilim ve Teknoloji Fakültesi Dekanı finansal destek de takdir edilmektedir. ATS Scientific Inc., Quantachrome Aletleri ve Malvern Instruments azot adsorpsiyonu ve parçacık büyüklüğü analizi ile yardımcı zarif edildi.
Acetic acid (CH3COOH) | Caledon Laboratories | 1000-1-29 | Glacial (≥99.7%). |
Autoclave reactor | Parr | 4525-T-HC-M(HC) | One liter volume, equipped with dual turbine impeller, baffle and electric heating jacket. |
Blast Furnace (BF) slag | ArcelorMittal | – | Granulated BF Slag from Ghent (Belgium); Pelletized BF Slag from Hamilton (Canada). |
Carbon dioxide (CO2) | Praxair | TBC | Industrial grade (99.5%). |
Centrifugal Mill | Retsch | ZM100 | 0.50mm sieve. |
Centrifuge | Thermo Electron | IEC CL30 | To separate solids from liquids. |
Ecoclave reactor | Büchi | Type 3E | One liter volume, equipped with turbine impeller, baffle and electric heating jacket. |
Filter paper | Fisher Scientific | P8 (09-795F) | Porosity: coarse; flow rate: fast. |
Hydrochloric acid (HCl) | Caledon Laboratories | 6025-1-29 | Reagent grade (36.5%-38.0%). |
Incubator | New Brunswick Scientific | I 24 | Orbital shaker with temperature control. |
Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer (ICP-MS) | Thermo Electron | X Series | To determine the concentration of Al, Ca, Mg and Si in the post-extraction leachates and post-carbonation liquid medium. |
Inductively Coupled Plasma Optical Emissions Spectrometer (ICP-OES) | PerkinElmer | Optima 8300 | To determine the concentration of Ni in the post-centrifuged equilibrated adsorbent-adsorbated leachate. |
Laser Diffraction Analysis (LDA) | Malvern | Mastersizer 3000 | To measure the average particle size diameter and particle size distribution (PSD) of the solids. |
Microbalance | Sartorius | Quintix224-S1 | Four decimals. |
Ni standard solution | Perkin Elmer | N9300136 | Concentration of 1000mg/1000ml. |
Nitric acid (HNO3) | Caledon Laboratories | 7525-1-29 | Reagent grade (68.0%-70.0%). |
Oven | Fisher Scientific | Isotemp oven | 105°C. |
pH meter | Fisher Scientific | AB15 | Calibrated with standard solutions before each set of measurements; temperature corrected to 25°C. |
Sodium hydroxide (NaOH) | Caledon Laboratories | 7871-6-42 | Reagent grade (50% W/W). |
X-ray Diffraction (XRD) | Rigaku | MiniFlex 600 | To characterize mineralogical properties of adsorbant solids. |
X-ray Fluorescence (XRF) | PANalytical | Zetium | To characterize chemical composition of solids. |
Nitrogen Adsorption | Quantachrome | NOVAtouch | To characterize specific surface area, pore volume and mean pore diameter of solids. |