強化された電子導電特性を持つFeドープアルミノシリケートナノチューブの合成とキャラクタリゼーション

用語ナノチューブ（NT）は普遍的カーボンナノチューブ^1、最も研究された化学オブジェクトの一つ、今日に関連しています。より少ないアルミノシリケートのNTは、また、（主に火山土壌中）天然に存在することに加えて^、2,3-合成できることが知られています。イモゴライト（IMO）、式_（OH）3のAl ₂ O ₃のSiOH ^4,5で水和アルミノケイ酸塩であり、外表面上にAl（OH）は、AlとAl-O-Al系基を有する単一壁NTとして起こると非内側の1 ⁶上の相互作用シラノール（SiOH基）。ジオメトリに関しては、長さが数nmから数百nmの^3,5,7に変化します。外径が100℃で合成した試料で2.5〜2.7 nmの増加、天然IMOで〜2.0nmであるのに対し、内径は、1.0 ^から5nmで一定です。 25℃での合成は、自然IMOではなく⁸に近い外径とのNTをもたらします。最近、ことが示されているディでのNTfferent外径はまた、合成⁹中に使用される酸を変化させることによって得ることができます。乾燥粉末では、IMOの国税庁はほぼ六角形のパッキン（ 図1）とのバンドルに組み立てます。 NTのようなアレイは、孔^10,11及び関連する表面¹²の3種類を生じさせます。適切なイントラチューブAの孔（直径1.0 nm）を、小さいBの孔（0.3〜0.4 nmの広い）最終的に、より大きなCの気孔がバンドル間のスリットメソ細孔（ 図1のように発生し、バンドル内の3つの整列のNTの間で発生し、他に）。両方の化学組成と気孔寸法は、材料の吸着特性に影響を与えます。それらはのSiOHで裏打ちし、H ₂ O、NH _3、およびCO ¹²等の蒸気とガスと相互作用することができるされる細孔の表面は、非常に親水性です。彼らは小さいので、Cの孔がフェノールのような大きな分子と相互作用することができるのに対し、Bの細孔は、水さえ^10,11のような小さな分子に、ほとんどアクセスできます<s> 6および1,3,5-トリ¹²アップ。アマラらは最近、緻密バンドルに編成のNTのhexagonalizationが（イモゴライトアナログ）aluminogermateのNT ¹³で発生を示しています。この現象は、アルミノシリケートのNTで、これまで認められていないが、同様にB孔のアクセシビリティに影響を与える可能性があります。

IMO関連の化学への関心は、部分的に内側とのNTの外面の両方の組成を変化させることの可能性に、最近増加しています。脱ヒドロキシル化は、その結果としてのNTの崩壊で300°C ^6,14-16上に生じますので、ヒドロキシルの大量の存在は、IMO熱劣化に非常に敏感でレンダリングします。

内面は、式_（OH）3のAl ₂とシングルまたはダブル壁¹⁸のNTのいずれかが形成されるGe原子¹⁷とSi原子の置換を含むいくつかの方法によって改変することができます</sub>のO ₃のSi _1-X Geの_X OH ^19。有機官能基の合成後の移植は、Rは有機基である式^_20（OH）3のAl ₂ O ₃のSiO-RとのNTの形成をもたらします。 -式_（OH）3のAl ₂ O ₃のSi-R（R = -CH ₃で、有機基は、直接Si原子、形成ハイブリッドのNTフォームにリンクされたものを含むSi前駆体の存在下でのワンポット合成を介して（CH _2）3 -NH ^{_2）21,22。}

外表面の修飾は、イモゴライト/ポリマー複合体²³を製造するための最大の関心事であり、静電的相互作用または共有結合のいずれかを含みます。前者の方法は、のNTの外面と適切な対イオン（ 例えば、オクタデシルホスホン酸塩^）24,25との間の電荷のマッチングに基づいています。後者の方法は、予め形成されたとの間の反応を意味しますIMOのNTおよび有機シラン（ 例えば、3-アミノプロピルシラン^）26。

水では、IMOとイオンとの間の静電相互作用が原因で、次の平衡²⁷に可能であり、

Al（OH）アル+ H ⁺ =のAl（OH _^2）+アル（1）

SiOH =たSiO ^– + H ^+（2）

汚染された水^28-32からアニオン/カチオンの保持で試験されている帯電した表面につながります。

本研究の懸念はまだ外表面の他の変形例（ すなわち、八面体（の同形置換）は、Al ³⁺のFe ³⁺と、以下のAl ³⁺ /鉄^3+は、ISと呼ばれます）。以下は、Al ³⁺ /鉄^3+は IMOのNTでISについて知られているのに対し、この現象は、鉱物に確かに一般的です。

ドーピングに関しては、最初の問題は、鉄トンの総量であります帽子は深刻な構造的歪みを引き起こすことなく、のNTによってホストすることができます。 FeドープIMOでの先駆的な実験研究はのNTは、Fe質量分率よりも高い^1.4％33で形成されないことを示しました。連続した理論的な計算は、Feのいずれか同形アルの代わりに、または「欠陥サイト^」34を作成^することができることを示しました。このような欠陥 （ すなわち、鉄オキソ水酸化物クラスター）は4.7 eVで2.0から1.4 eVの³⁴にIMOのバンドギャップ（電気的絶縁体^）34,35を減らすことになっていました。したがって、我々は最近のFe ³⁺の存在は2.4から2.8 eVの³⁶にIMO（E _グラム = 4.9 eV）でのバンドギャップを下げ、新たな化学物質と固体の性質を有する固体を与えることが示されています。

Feドープのアルミニウム-ゲルマニウムのNTに関する最近の報告書は、IMOと同形、実際のAl ³⁺ /鉄^3+であることが示された鉄オキソ水酸化物を形成するので、1.0％のFeの質量分率に制限されています鉄の自然な傾向に不可避的には、より高い鉄含量で生じる粒子は、凝集体^37を形成します。同様の結果は、FeドープIMOのNT ^33,36,38-40で得られました。

科学的な観点からは、鉄の状態のとFeドープIMOにおけるその可能な反応性および吸着特性の決意は、いくつかの特性評価技術を必要とする重要な問題です。

本研究では、FeドープIMOの合成とキャラクタリゼーションを報告します。 2つの試料を直接合成鉄（Fe-X-IMO）または合成後のロード鉄（Fe-L-IMO）のいずれか1.4％のFeの質量分率で合成しました。低い鉄含有量（0.70％を質量分率に相当する）第3のサンプルは、クラスター形成を回避し、大部分のAl ³⁺ /のFe ^3+が発生させた材料を得るために、直接合成によって得られました。この場合、化学式_（OH）3でのNTの形成</sub>アル_1.975のFe _0.025 O ₃のSiOHが期待されています。 3 Feドープの形態学的およびテクスチャー特性は、IMO適切なIMOのものと比較しています。また、表面特性は、Fe（OH）のAl基はζ電位及びアゾ染料（嵩高）アニオンアシッドオレンジ7（NaAO7）、アゾ色素のモデル分子との相互作用を測定することにより、水に研究されているに関連します、排水や地下水⁴¹の両方の汚染物質の重要なクラスであるAO7 ^{– _。}構造や分子寸法は、図2aに報告され、0.67 mMの水溶液（自然のpH = 6.8）のUV-Visのスペクトル（ 図2b）と一緒に。 、その分子の大き⁴²に AO7 ^–種は、主に、それが外面のプローブ分子として使用することができるように、おそらく、IMO内部細孔内拡散に由来する寄生相互作用を制限する、のNTの外表面と相互作用するべきです。