热力学第一定律表明,反应的内能变化(Δ E )是热量( q )和功( w )。
在气态反应中,所完成的工作是压力-体积类型,因此会导致反应体积发生变化。
炸弹量热仪设计为在恒定体积下运行,因此不允许改变反应体积(Δ V = 0)。
因此,完成的功为零,使用炸弹量热仪测量的热量( q v )等于反应内部能量的变化。
由于量热仪是绝热的,没有热量散失到环境中,因此量热仪获得的热量等于反应释放的热量。
由于体积条件恒定,反应中放出的热量与内部能量的变化相对应。
这是经历燃烧的特定量反应物的内部能量变化。通过将值除以实际反应的摩尔数,可以得到每摩尔特定反应物的ΔErxn。
炸弹量热仪需要校准以确定量热仪的热容量并确保准确的结果。校准使用已知q值的反应完成,例如在反应前后称重的镍熔丝产生的火花点燃的苯甲酸的测定量。由已知反应产生的温度变化用于确定量热仪的热容量。通常每次使用量热仪收集研究数据之前都要进行校准。
本文改编自 Openstax,化学2e,第5.2节:量热法。 / a>