概要

Pilas de combustible de peróxido de hidrógeno sin membrana como fuente prometedora de energía limpia

Published: October 20, 2023
doi:

概要

Este protocolo introduce el diseño y la evaluación de electrodos tridimensionales innovadores para pilas de combustible de peróxido de hidrógeno, utilizando tela de fibra de carbono galvanizada con Au y electrodos de espuma de Ni. Los resultados de la investigación destacan el potencial del peróxido de hidrógeno como un candidato prometedor para las tecnologías energéticas sostenibles.

Abstract

En una investigación en profundidad de pilas de combustible basadas en peróxido de hidrógeno sin membrana (H 2 O 2 FC), se demuestra que el peróxido de hidrógeno (H 2 O 2), un compuesto neutro en carbono, se descompone electroquímicamente para producirH2O,O2 y energía eléctrica. Las propiedades redox únicas delH2O2lo posicionan como un candidato viable para aplicaciones de energía sostenible. El diseño propuesto sin membranas aborda las limitaciones de las pilas de combustible convencionales, incluidas las complejidades de fabricación y los desafíos de diseño. Se presenta un novedoso electrodo tridimensional, sintetizado mediante técnicas de galvanoplastia. Construido con tela de fibra de carbono galvanizada con Au combinada con espuma de Ni, este electrodo presenta una cinética de reacción electroquímica mejorada, lo que conduce a una mayor densidad de potenciapara H 2 O2 FC. El rendimiento de las pilas de combustible está estrechamente relacionado con los niveles de pH de la solución electrolítica. Más allá de las aplicaciones de FC, estos electrodos tienen potencial en sistemas de energía portátiles y como catalizadores de gran superficie. Este estudio enfatiza la importancia de la ingeniería de electrodos en la optimización del potencial deH2O2como fuente de energía respetuosa con el medio ambiente.

Introduction

Una pila de combustible es un dispositivo electroquímico que utiliza combustible y oxidante para convertir los productos químicos en energía eléctrica. Los FC tienen una mayor eficiencia de conversión de energía que los motores de combustión tradicionales, ya que no están sujetos al ciclo1 de Carnot. Al utilizar combustibles como el hidrógeno (H2)2, el borohidruro de hidrógeno (NaBH 4)3 y el amoníaco (NH 3)4, los FCs se han convertido en una fuente de energía prometedora que es ambientalmente limpia y puede lograr un alto rendimiento, ofreciendo un potencial significativo para reducir la dependencia humana de los combustibles fósiles. Sin embargo, la tecnología FC se enfrenta a retos específicos. Un problema frecuente es el papel interno de una membrana de intercambio de protones (PEM) en el sistema FC, que actúa como una protección contra cortocircuitos internos. La integración de una membrana electrolítica contribuye al aumento de los costos de fabricación, la resistencia del circuito interno y la complejidad arquitectónica5. Además, la transformación de FC de un solo compartimento en matrices de varias pilas presenta complicaciones adicionales debido al intrincado proceso de integración de canales de flujo, electrodos y placas para mejorar las salidas de potencia y corriente5.

En las últimas décadas, se han realizado esfuerzos concertados para abordar estos desafíos relacionados con las membranas y racionalizar el sistema de CF. En particular, la aparición de configuraciones de FC sin membrana que utilizan coflujos laminares a números de Reynold bajos ha ofrecido una solución innovadora. En tales configuraciones, la interfaz entre dos flujos funciona como una membrana conductora de protones “virtual”6. Los FC basados en flujo laminar (LFFC) han sido ampliamente estudiados, aprovechando los beneficios de la microfluídica 7,8,9,10. Sin embargo, los LFFC requieren condiciones estrictas, incluido un alto aporte de energía para bombear combustibles laminares/oxidantes, mitigación del cruce de reactivos en corrientes fluídicas y optimización de los parámetros hidrodinámicos.

Recientemente, el H2O2 ha ganado interés como combustible potencial y oxidante debido a su naturaleza neutra en carbono, produciendo agua (H2O) y oxígeno (O2) durante los procesos de electrooxidación y electrorreducción en los electrodos11,12. El H2 O2 puede producirse en masa mediante un proceso de reducción de dos electrones o mediante un proceso de oxidación de dos electrones a partir de agua12. Posteriormente, a diferencia de otros combustibles gaseosos, el combustible líquido H2 O2 puede integrarse en la infraestructura de gasolina existente 5. Además, la reacción dedesproporción de H 2 O 2 permite servir H 2 O 2como combustible y oxidante. La Figura 1A muestra una estructura esquemática de la arquitectura de un FC fácilde H 2 O2. En comparación con los FC tradicionales 2,3,4, el H 2 O 2FC utiliza las ventajas de la “simplicidad” del dispositivo. Yamasaki et al. demostraron los FC de H2O2sin membrana, que desempeñan el papel de combustible y oxidante. El mecanismo descrito de generación de energía eléctrica ha inspirado a las comunidades de investigación a continuar con esta dirección de investigación6. Posteriormente, los mecanismos de electrooxidación y electrorreducción utilizando H2O2como combustible y oxidante han sido representados por las siguientes reacciones13,14

En los medios ácidos:

Ánodo: H 2O 2 → O2 + 2H+ + 2e; Ea1 = 0.68 V vs. SHE
Cátodo: H 2 O 2 + 2H+ + 2E → 2H2 O; Ea2 = 1,77 V vs. ELLA
Total: 2 H 2 O 2 → 2H 2 O + O2

En los medios básicos:

H 2 O 2 + OH- → HO 2 + H 2 O
Ánodo: HO 2- + OH- → O 2 + H2 O + 2e; Eb1 = 0,15 V vs. ELLA
Cátodo: HO 2– + H2O + 2e- → 3OH; Eb2 = 0,87 V vs. ELLA
Total: 2 H 2 O 2 → 2H 2 O + O2

La Figura 1B ilustra el principio de funcionamiento de los FCH2O2. H 2 O2dona electrones en el ánodo y acepta electrones en el cátodo. La transferencia de electrones entre el ánodo y el cátodo se produce a través de un circuito externo, lo que da como resultado la generación de electricidad. El potencial teórico de circuito abierto (OCP) de H2 O2 FC es de 1,09 V en medios ácidos y de 0,62 V en medios básicos13. Sin embargo, numerosos resultados experimentales han mostrado valores más bajos, llegando hasta 0,75 V en medios ácidos y 0,35 V en medios básicos, en comparación con el OCP teórico. Esta observación puede atribuirse a la presencia de un potencial mixto13. Además, la potencia y la salida de corriente de los FC H 2 O2no pueden competir con los FC 2,3,4 mencionados debido a la selectividad catalítica limitada de los electrodos. Sin embargo, cabe destacar que la tecnología actual de H 2 O 2 FC puede superar a los FC H2, NaBH4 y NH3 en términos de costo total, como se muestra en la Tabla 1. Por lo tanto, la selectividad catalítica mejorada de los electrodos para la electrooxidación y la electrorreducción de H2O2sigue siendo un desafío importante para estos dispositivos.

En este estudio, introducimos un electrodo de estructura porosa tridimensional para mejorar la interacción entre el electrodo y el combustibleH2O2, con el objetivo de aumentar la velocidad de reacción y mejorar la potencia y la salida de corriente. También investigamos el impacto del pH de la solución y la concentración deH2O2en el rendimiento del FC. El par de electrodos utilizado en este estudio comprende un paño de fibra de carbono galvanizado en oro y espuma de níquel. La caracterización estructural se lleva a cabo mediante difracción de rayos X (DRX) y microscopía electrónica de barrido (SEM), con curvas de potencial de circuito abierto (OCP), polarización y potencia de salida que sirven como parámetros principales para las pruebas de FC.

Protocol

1. Preprocesamiento de materiales NOTA: Para el ánodo del H 2 O2FC se utiliza espuma de Ni (disponible comercialmente, consulte la Tabla de materiales) con 25 mm x 25 mm x 1,5 mm. Sumerja la muestra de espuma de Ní en alcohol y agua desionizada (DI), sonique tres veces, 5 min en disolvente y agua. Posteriormente, coloque la espuma de Ní sobre un sustrato de vidrio limpio. Utilice el paño de fibra de carbono (consul…

Representative Results

Resultados de la galvanoplastiaLa Figura 2 muestra los resultados de la galvanoplastia. La Figura 2A indica el resultado de la difracción de rayos X. La figura 2B,C son las micrografías. La figura 2D, E son los resultados de SEM. La deposición efectiva de oro (Au) en la tela de fibra de carbono (CF) se confirmó por primera vez utilizando el camb…

Discussion

Varios parámetros influyen significativamente en el rendimiento de una pila de combustible de peróxido de hidrógeno sin membrana más allá del pH de la solución y la concentración deH2O2. La elección del material del electrodo dicta la actividad electrocatalítica y la estabilidad, mientras que el área de superficie del electrodo puede mejorar los sitios de reacción. La temperatura de funcionamiento afecta la cinética de la reacción, y el caudal de los reactivos puede determinar la eficie…

開示

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Este trabajo contó con el apoyo del Programa Nacional de Investigación y Desarrollo de Tecnologías Clave de China (2021YFA0715302 y 2021YFE0191800), la Fundación Nacional de Ciencias Naturales de China (61975035 y 52150610489) y la Comisión de Ciencia y Tecnología de la Municipalidad de Shanghái (22ZR1405000).

Materials

Acetone Merck & Co. Inc. (MRK) 67-64-1 solution for pre-process of materials
Alcohol Merck & Co. Inc. (MRK) 64-17-5 solution for pre-process of materials
Carbon fiber cloth Soochow Willtek photoelectric materials co.,Ltd. W0S1011 substrate material for electroplating method
Electrochemistry station  Shanghai Chenhua Instrument Co., Ltd. CHI600E device for electroplating method and fuel cell performance characterization
Gold chloride trihydrate Shanghai Aladdin Biochemical Technology Co.,Ltd. G141105-1g main solute for electroplating method
Hydrochloric acid Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd 10011018 adjustment of solution pH
Hydrogen peroxide Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd 10011208 fuel of cell
Nickel foam Willtek photoelectric materials co.ltd(Soochow,China) KSH-2011 anode material for hydrogen peroxide fuel cell
Potassium chloride Shanghai Aladdin Biochemical Technology Co.,Ltd. 10016308 additives for electroplating method
Scanning electron microscope Carl Zeiss AG EVO 10 structural characterization for sample
Sodium hydroxide Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd 10019718 adjustment of solution pH
X-Ray differaction machine Bruker Corporation D8 Advance structural characterization for sample

参考文献

  1. Sazali, N., Wan Salleh, W. N., Jamaludin, A. S., Mhd Razali, M. N. New perspectives on fuel cell technology: A brief review. Membranes. 10 (5), 99 (2020).
  2. Singla, M. K., Nijhawan, P., Oberoi, A. S. Hydrogen fuel and fuel cell technology for cleaner future: a review. Environmental Science and Pollution Research International. 28 (13), 15607-15626 (2021).
  3. Cao, D., Chen, D., Lan, J., Wang, G. An alkaline direct NaBH4-H2O2 fuel cell with high power density. Journal of Power Sources. 190 (2), 346-350 (2009).
  4. Lan, R., Tao, S. Ammonia as a suitable fuel for fuel cells. Frontiers in Energy Research. 2, 2014 (2014).
  5. Alias, M. S., Kamarudin, S. K., Zainoodin, A. M., Masdar, M. S. Active direct methanol fuel cell: An overview. International Journal of Hydrogen Energy. 45 (38), 19620-19641 (2020).
  6. Ferrigno, R., Stroock, A. D., Clark, T. D., Mayer, M., Whitesides, G. M. Membraneless vanadium redox fuel cell using laminar flow. Journal of the American Chemical Society. 124 (44), 12930-12931 (2002).
  7. Yan, X., Xu, A., Zeng, L., Gao, P., Zhao, T. A paper-based microfluidic fuel cell with hydrogen peroxide as fuel and oxidant. Energy Technology. 6 (1), 140-143 (2018).
  8. Ha, S. M., Ahn, Y. Laminar flow-based micro fuel cell utilizing grooved electrode surface. Journal of Power Sources. 267, 731-738 (2014).
  9. Liu, Z., et al. A woven thread-based microfluidic fuel cell with graphite rod electrodes. International Journal of Hydrogen Energy. 43 (49), 22467-22473 (2018).
  10. Peng, J., Zhang, Z. Y., Niu, H. T. A Three-dimensional two-phase model for a membraneless fuel cell using decomposition of hydrogen peroxide with y-shaped microchannel. Fuel Cells. 12 (6), 1009-1018 (2012).
  11. Wu, K. H., et al. Highly selective hydrogen peroxide electrosynthesis on carbon: in situ interface engineering with surfactants. Chem. 6 (6), 1443-1458 (2020).
  12. Yang, Y., et al. A facile microfluidic hydrogen peroxide fuel cell with high performance: electrode interface and power-generation properties. ACS Applied Energy Materials. 1 (10), 5328-5335 (2018).
  13. An, L., Zhao, T., Yan, X., Zhou, X., Tan, P. The dual role of hydrogen peroxide in fuel cells. Science Bulletin. 60 (1), 55-64 (2015).
  14. Yamazaki, S. I., et al. A fuel cell with selective electrocatalysts using hydrogen peroxide as both an electron acceptor and a fuel. Journal of Power Sources. 178 (1), 20-25 (2008).
  15. Sanli, A. E., Aytaç, A. Response to Disselkamp: Direct peroxide/peroxide fuel cell as a novel type fuel cell. International Journal of Hydrogen Energy. 36 (1), 869-875 (2011).
  16. Gu, L., Nie, L., George H, M. i. l. e. y. Cathode electrocatalyst selection and deposition for a direct borohydride/hydrogen peroxide fuel cell. Journal of Power Sources. 173 (1), 77-85 (2007).
  17. Yang, F., Cheng, K., Wu, T., Zhang, Y., Yin, J., Wang, G., Cao, D. Preparation of Au nanodendrites supported on carbon fiber cloth and its catalytic performance to H2O2 electroreduction and electrooxidation. RSC Advances. 3 (16), 5483-5490 (2013).
  18. Vidal-Iglesias, F. J., Solla-Gullón, J., Herrero, E., Rodes, A., Aldaz, A. Do you really understand the electrochemical Nernst equation. Electrocatalysis. 4, 1-9 (2013).
  19. Jing, X., et al. The open circuit potential of hydrogen peroxide at noble and glassy carbon electrodes in acidic and basic electrolytes. Journal of Electroanalytical Chemistry. 658 (1-2), 46-51 (2011).
  20. Eaves, S., Eaves, J. A cost comparison of fuel-cell and battery electric vehicles. Journal of Power Sources. 130 (1-2), 208-212 (2004).
  21. Wee, J. H. Which type of fuel cell is more competitive for portable application: Direct methanol fuel cells or direct borohydride fuel cells. Journal of Power Sources. 161 (1), 1-10 (2006).
  22. Muthukumar, P., Groll, M. Erratum to "Metal hydride based heating and cooling systems: a review&#34. International Journal of Hydrogen Energy. 35 (16), 8816-8829 (2010).

Play Video

記事を引用
Zhu, F., Chen, G., Kuzin, A., Gorin, D. A., Mohan, B., Huang, G., Mei, Y., Solovev, A. A. Membraneless Hydrogen Peroxide Fuel Cells as a Promising Clean Energy Source. J. Vis. Exp. (200), e65920, doi:10.3791/65920 (2023).

View Video