このプロトコルは、固体や液体などの多様な表面の処理のためのCOST-Jetのセットアップ、取り扱い、および適用を特徴付けるために提示されています。
近年、非熱大気圧プラズマは、特に生物学的用途におけるその可能性のために、表面処理のために広く使用されています。しかし、その科学的な結果は、信頼性の低いプラズマ状態や複雑な治療手順による再現性の問題に苦しんでいることが多い。この問題に対処し、安定した再現可能なプラズマ源を提供するために、COST-Jetの参照源を開発しました。
本研究では、COSTリファレンスマイクロプラズマジェット(COST-Jet)を用いて、信頼性の高い再現性のある表面処理を行う詳細なプロトコルを提案する。一般的な問題と落とし穴は、他のデバイスとその有利なリモート文字と比較して、COST-Jetの特殊性と同様に議論されています。固体および液体表面処理の両方の詳細な説明が提供される。記載された方法は汎用性があり、他のタイプの大気圧プラズマデバイスに適合させることができます。
冷気圧プラズマ(CAPs)は近年、表面処理用途の可能性から関心が高まっています。CAPは非平衡特性を特徴とし、処理されたサンプルへの熱的影響を低く保ちながら、反応種の高密度を有する複雑なプラズマ化学を可能にする。したがって、CAPは、生体組織1、2、3、4の治療のために特に考慮される。CAPsの多くの概念と設計は、他の生物医学的用途の中で、創傷消毒および治癒、血液凝固、および癌治療にうまく使用されています。生体組織の大部分は液体を含む。そのため、細胞媒体や水5、6、7などの液体表面に対するRAPの影響の調査にもますます焦点が当てられます。
しかし、科学的な結果は、多くの場合、信頼性と再現性の問題8、9、10に苦しんでいます。一方で、処理された生物学的基質は自然な変動の影響を受ける。一方、生物のメカニズムは、プラズマプロセス(電界、紫外線、長命・短命の種など)に直接起因することはほとんどありませんでした。さらに、これらのプラズマプロセスは、個々のプラズマ源とその用途の正確な種類に大きく依存します。
さらに、治療手順の詳細なプロトコルはほとんど利用できません。これにより、特定のプラズマパラメータが治療結果に及ぼす影響を分離することが困難になり、得られた結果は転写不可能になります。
そこで最近では、冷気圧プラズマを用いて表面、組織、液体の処理を標準化する様々な試みがなされている。ここでは、選択した例だけを紹介します。
これらの努力にもかかわらず、異なる研究の結果を比較することは、単にプラズマ源を表面に正しく適用するという課題のために、まだ不可能かもしれません。外部電界(補償回路)の影響、プラズマと周囲の環境(シールド大気)、種輸送(イオン風)、制御パラメータ(電圧、電流、電力)の影響など、大気圧プラズマアプリケーションを操作する際に取り組む必要がある膨大な数の落とし穴があります。
この作業の主な目的は、表面処理のためのCOST-Jetのアプリケーションに関する徹底した、詳細なプロトコルを提供することです。COST-Jetは、工業用や医療用ではなく、科学的な参考用に開発された信頼性の高いプラズマ源です。それは再生可能な排出条件および利用可能な研究22、23の広範なデータベースを提供する。COST-Jetは均質で容量的に結合されたRFプラズマに基づいている。電界はガス流に対して垂直に閉じ込められているため、荷電種はほとんど排出領域に保管され、ターゲットや周囲の大気と相互作用しません。さらに、層ガスの流れは血漿廃水の再生可能な血漿化学条件を保障する。
本稿では、最も一般的な課題に取り組み、文献で使用されている可能性のある解決策を紹介する。これらは、適切なガス供給、排出制御、周囲の雰囲気の影響、および表面調製が含まれます。ここで示すプロトコルに準拠して、測定の再現性と比較可能性を確保する必要があります。
このプロトコルは、他の大気圧源の例としても機能する場合があります。個々のガスの流れと電界構成に従って他のジェットプラズマ源のために精製されなければならない。該当する場合は、プロトコルに対する可能な調整を指摘します。説明されたステップは、大気圧プラズマを処理されたサンプルに適用する研究を発表する際に考慮され、報告されるべきである。
ここでは、異なる材料の表面処理に大気圧プラズマジェットを用いるための実験を行う。大気圧プラズマジェットの実験設定は、プラズマパラメータ、化学、性能に大きな影響を与え、その結果、プラズマ処理の結果に影響を与え、プロトコルの重要なステップです。
例として、ガス供給ラインは、湿度であるプラズマの供給ガス中で最も一般的な不純物に関して重要な役割を果たす。特に、血漿中の反応性窒素種の生産は、活性酸素種の生産が好まれる間に減少し、水分子や窒素35と比較して酸素のイオン化エネルギーが低いためである。Winter24 は、内管の表面の水分子に由来する供給ガス湿度が、気孔率と貯蔵能力が高いため、金属管と比較してポリマーチューブを使用して桁違いに高いことを発見した。フィードガスでラインを洗い流すことで低減できます。しかし、フラッシュによってラインを乾燥させるには数時間かかります。したがって、ポリマーチューブは、できるだけ避けるか、少なくとも短く保つ必要があります。これらの知見は、Große-Kreul25の研究によって下線が引かれている。彼らは、質量分析を用いて、プラズマ化学に対するポリアミドおよびステンレス鋼チューブの効果を比較した。彼らの測定は、ポリマーチューブからの水の噴気および金属管によるより速い乾燥時間によるプラズマ中の水クラスターイオン形成を確認する。さらに、分子篩トラップや液体窒素コールドトラップなどのガス浄化法がプラズマ化学に及ぼす影響を調査し、不純物の量を約2桁削減しました。
供給ガスを浄化しようとする代わりに、制御された量の湿度を加えるアプローチもあります。この意図的な不純物は自然な不純物を支配し、プラズマ化学を制御するので、加湿量が正確に知られている限り再現可能な条件が保証されます。
放電の点火のために、電極への印加電圧は、通常、単に故障のポイントまで増加させることができる。しかし、電極の表面条件によっては、高電圧が必要な場合がある。点火を容易にするために、高圧スパークガンを使用することができます。これは、COST-Jetでアルゴン放電を点火しようとするときにも役立ちます。
COST-Jet をサーフェスに適用する前に、デバイスが平衡化するのに十分な時間を割り当てる必要があります。目的の制御パラメータに設定すると、COST-Jetは安定した条件11に到達するために約20分を必要とします。この間、装置の温度、ガス温度、プラズマ化学は定常状態に達している。
科学的な結果の比較のためには、同等の血漿制御パラメータが必要である。電力入力電力を測定するために、COSTパワーモニタは29を使用することができます。ソフトウェアはオープンソースであり、オシロスコープの異なるタイプの範囲と互換性があります。ソフトウェアは、Golda19によって記述された原則に従って動作します。
供給ガスの湿度がプラズマ化学に及ぼす影響に加えて、プラズマから基質への反応性種の輸送は、廃液組成において重要な役割を果たし、プロトコルのもう一つの重要なステップである。周囲の大気は、基板に向かう途中でプラズマ中に作られた種に影響を与える可能性があります。この影響を最小限に抑えるために、2つの異なる概念が使用されます:(i)まず、供給ガスで構成される制御された雰囲気を設定することができます。これにより、周囲の大気の組成を一定に保つことができる。治療に必要な純度レベルに応じて、制御された雰囲気は、過圧を防ぐために一方向バルブを装備した保護ハウジングを介して実現することができます。より高い純度レベルのために、ポンプが付いている真空の部屋は使用することができる。(ii) 第二に、プラズマ排水36,37の周囲に遮蔽ガスカーテンを使用することで制御された雰囲気を作り出すことができる。通常、それは不活性ガスからなるが、用途のニーズに応じて変化させることもできます。
幸いなことに、COST-Jetの場合、周囲の大気の影響は比較的低いです。同位体標識を用いて、ゴルバネフは、パラレルフィールド構成プラズマジェットの場合、液体表面に到達する活性酸素および窒素種がプラズマガス相ならびにプラズマノズルとサンプル38,39との間の領域に形成されたことを示した。対照的に、COST-Jetに同じ技術を用いて、RONSは周囲の環境28の代わりにプラズマ相に由来することがわかりました。これは、おそらく、電界がCOST-Jet放電のプラズマチャネルに限定されているためです。これは、プラズマ放電は、その環境からほとんど独立し、それに特定のリモート文字を与えます。
縦電界プラズマジェットの場合、Darnyら40 は、電界の極性がガス流パターンを変え、したがってイオン風による目標に到達する反応性の種にも変えることを示している。環境への反応性種密度の依存性は、スタンカムピアノら7による測定によって確認された。彼らは、電気特性に応じて処理水で作られた反応性種の数の違いを報告した。これらの違いを補うために、彼らは補償電気回路を作成しなければならなかった。この動作は COST-Jet では異なります: 図 5 では 、2 つの異なるガス流量に対して、電圧を加えずに、運用中に COST-Jet のシュリーレン画像を比較します。画像は、Kelly41で説明されているように、単一のミラーインラインアライメントを使用して撮影されました。彼らは、水平に整列したCOST-Jet排水が平らなガラス基板にどのように当たるかを示しています。両方の画像は、まったく同じガスフローパターンを示しています。これは、プラズマ排水中に荷電種がないことによるイオン風の欠如から生じる。
さらに、COST-Jetは非常に層状の流れパターンを示す。Kelly41 は、さまざまなガス流量に関して 図5に示したものと同様のシュリーレン画像を示した。2 slpmの比較的高いガス流量であっても、プラズマ排水は乱気流の兆候を示さない。0.25 slpm以下の非常に低いガス流量で、ヘリウム廃水の浮力が役割を果たし始める。しかし、ノズルから最大4〜5mmの距離で、周囲の雰囲気は、質量分析17を使用してEllerwegによって示されるように、表面に到達するガス組成に影響を与えません。
上記の特性はすべて、COST-Jetのリモート文字に追加されます。これは、表面の制御された、同等の処理のための理想的な候補になります。
図5:2つの異なるガス流量に対する電圧の印加の有無にかかわらず、COST-Jetのシュリーレン画像。プラズマ操作時には、ガスフローパターンはガス流のみでパターンにそっくりです。 この図の大きなバージョンを表示するには、ここをクリックしてください。
処理されたサンプルに対する所望の効果に応じて、制御パラメータガス流れの混合物、印加された電力、およびプラズマ源と表面間の距離を適宜調整することができる。COST-Jetの場合、排水中の反応性種を調査する研究の広範な文献データベースが存在する。一例として、ウィレムス30 は質量分析を用いて原子酸素密度を測定し、シュナイダー42 は廃液中の原子窒素密度を測定した。
大気圧プラズマによる液体の処理は、反応性の種、イオン、光子、電界などによって駆動される様々な反応機構を引き起こす可能性があります。COST-Jetの前述の特性により、プラズマが液体に直接接触しているプラズマ源に比べて、電界、イオン、光子の効果はごくわずかです。そこで、ヘフニー43 およびベネディクト44によってCOST-jetを用いたフェノール溶液に対する原子酸素のような短命反応性種の効果を研究する。さらに、COST-Jetは、液体処理28の実験と数値シミュレーションを比較する便利な可能性を提供する。プラズマと液体の相互作用は、プラズマから液体表面への反応性種のガス流によって支配され、モデルの複雑さを軽減することができます。
液体のガス流誘導攪拌は、プラズマ発生した反応性種と液体との反応速度を増加させる。固体の表面処理とは対照的に、液体の対流は常に反応物の局所的な濃度を変化させる。さらに、液体中の反応物を含むプラズマ発生種間の反応速度も、これらの反応物の表面活性の影響を受ける。表面活性の増加に伴い、液体表面での反応物の濃度が増加する。これらの界面活性剤は、プラズマによって生成される短命種の反応性において重要な役割を果たす可能性がある。
液体表面に衝突する気体流を攪拌する次に、考慮しなければならない蒸発も誘発する。COST-Jetを短い処理時間で使用すると、蒸発は軽微な役割を果たす可能性がありますが、正しい反応率を計算するために考慮する必要があります。COST-Jetの放電は蒸発の影響を受けないため、プラズマ化学も影響を受けません。プラズマが液体に直接接触しているプラズマ源は、天とクシュナー45 が誘電性バリア放電のために示すように、プラズマ化学は蒸発によって大きく変化しています。また、kINPenについて、蒸発の効果を46と判定した。
異なるプラズマ源について考慮する必要があるプラズマ化学のこれらの言及の違いに加えて、また、液体表面変化の気体流によって誘発される半月板のトポロジー。この半月板の深さは、通常、ガス速度に依存します。電極構成が液体に到達する重要な電界を誘導するプラズマ源、あるいは液体に接触するプラズマを有するプラズマの場合、このメニスカスは47,48を上昇させることができる。図示のように、使用されるプラズマ源に従っていくつかの効果を考慮する必要があります。
今後、このプロトコルを使用して、COST-Jetを使用して表面および液体の処理を行い、記述することができます。それは、異なるプラズマジェット設計の多くの中でユニークなリモートキャラクターを示す安定した、再現可能なプラズマ源です。同じ方法は、COST-Jet源のみに限定されず、任意の冷気圧プラズマ源で使用するように変更および適合させることができます。
The authors have nothing to disclose.
著者らはフォルカー・ローワー(キール大学実験応用物理学研究所)に機器の支援を感謝している。この研究は、CRC 1316 過渡大気プラズマ内のDFG、 生物学的基質との基本的な相互作用メカニズムの研究のための低温大気プラズマ (project-ID BE 4349/5-1)および創 傷治癒におけるプラズマ生成一酸化窒素 (プロジェクトID SCHU 2353/9-1)のプロジェクトで支えられた。
COST power monitor software | home-built | according to www.cost-jet.eu and J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
COST-Jet (including matching circuit) | home-built | according to www.cost-jet.eu and J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
current probe | home-built | integrated into the COST-Jet | |
gas supply system | Swagelok | stainless steel | |
helium | Air Liquide | 99.999 % purity | |
mass flow controller (MFC) | Analyt-MTC | series 358 | 5000 sccm |
MFC | Analyt-MTC | 50 sccm | |
oscilloscope | Agilent Technologies | DSO7104B | bandwidth 1 GHz, resolution 4 Gsa/s |
oxygen | Air Liquide | 99.9999 % purity | |
power supply | home-built | according to www.cost-jet.eu and J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
voltage probe | Tektronix | P5100A | |
xyz-stage | Zaber | ZAB-X-XAZ-LSM0100A-K0059-SQ3 |