概要

전기 평가 및 대칭 유기 산화 환원 흐름 배터리의 충전 진단의 상태에 대한 프로토콜

Published: February 13, 2017
doi:

概要

우리는 전기 대칭 비 수성 유기 독스 흐름 전지 평가 및 FTIR을 사용하여 충전 상태를 진단하기위한 프로토콜을 제시한다.

Abstract

레 독스 흐름 전지는 신 재생 에너지 기술 전력망 및 배포의 신뢰성을 향상시키기위한 가장 유망한 고정식 에너지 ​​저장 솔루션의 하나로 간주되고있다. 많은 유동 화학 전지 중에서, 비수 흐름 배터리 때문에 비수 전해질 좁은 전압 윈도우의 고 에너지 밀도를 달성 할 수있는 잠재력을 가지고있다. 그러나, 중요한 기술적 장애물은 이들 제한을 해결하기위한 시도 등이 낮은 산화 환원 농도, 낮은 동작 전류 언더 탐구 배터리 상태 모니터링로서의 잠재력을 보여 비수 흐름 전지 제한 존재 우리는 최근에보고했다 높은 가용성, 산화 환원 활성 유기 nitronyl의 질산화물 라디칼 화합물에 대하여 비수 흐름 전지, 2- 페닐 4,4,5,5- tetramethylimidazoline -1- 옥실 -3- 옥사이드 (PTIO). 이 산화 환원 물질은 모두 애노드 액 역할을 할 수 따라서 양극성 전기 화학적 특성을 전시하고,E 및 음극 산화 환원 물질은 대칭 유동 화학 전지를 형성한다. 또한, 우리는 푸리에 PTIO 흐름 전지 사이클링 동안 PTIO 농도를 측정 할 수있는 적외선 (FTIR) 분광기를 변환 및 전자 스핀 공명 (ESR) 측정에 의해 교차 – 검증으로, 전하 (SOC)의 배터리 상태를 합리적으로 정확한 검출을 제공하는 것을 증명 . 여기서 우리는 PTIO 대칭 유동 가능한 전지의 전기 화학적 평가 SOC 진단 영상 프로토콜을 제시한다. 상세한 설명과 함께, 우리는 실험적으로 이러한 목적을 달성하는 경로를 보여 주었다. 이 프로토콜은 비수 독스 흐름 전지 분야의 안전성 및 신뢰성에 대한 관심사와 통계를 촉발하는 것을 목적으로한다.

Introduction

산화 환원는 외부 저장소에 포함되어 전기 화학 반응을 완료하기 위해 내부 전극으로 펌핑되는 액체 전해질에 배터리를 저장하는 에너지 흐름. 저장된 에너지와 전력 따라서 뛰어난 설계 유연성, 확장 성 및 모듈 선도 분리 할 수 ​​있습니다. 이러한 장점은 그리드 자산 활용 및 효율성을 증가, 에너지 복원력과 보안을 개선, 깨끗한 아직 간헐적 신 재생 에너지 통합을위한 고정 에너지 저장 애플리케이션에 적합 흐름 배터리를 확인합니다. 1, 2, 3, 전통적인 수성 흐름 전지는 물의 전기 분해를 방지하기 때문에 주로 좁은 전압 윈도우에 한정된 에너지 밀도 겪는다. 4, 5, 6, 7, 8, 반대로, 비 aque흐름 전지 기반의 OU 전해질 폭넓게 높은 전지 전압과 높은 에너지 밀도를 달성하기위한 잠재 성을 추구하고있다. 이러한 노력 9, 10, 유동 배터리 화학 다양한 금속 배위 화합물, 11, 12은 모두 유기, 13, 14, 산화 환원 활성 폴리머 (15)와, 리튬 복합 유동 시스템을 포함하여, 검토되고있다. 16, 17, 18, 19

그러나, 비 수성 흐름 전지의 전위가 아직 완전히 인해 유동 배터리 관련 조건 하에서 한정된 시연의 주요 기술적 병목 입증되어야한다. 이는 병목 밀접 성능 제한 요소의 수와 관련된다. 먼저,대부분의 전기 활성 물질의 용해도가 작은 비수 유동 세포에 의해 낮은 에너지 밀도를 전달 리드. 둘째, 비 수성 흐름 전지의 속도 기능은 크게 관련 독스 농도에서 높은 전해질 점도 저항에 의해 제한된다. 세 번째 요소는 고성능 멤브레인의 부족이다. 피온 세라믹 막은, 비수 전해질 낮은 이온 전도도를 나타낸다. 다공성 분리기 때문에 비교적 큰 공경 상당한 자기 방전을 흉 플로우 셀 성능을 입증하지만 고생했다. (14) (20) 일반적으로, 양극과 음극의 산화 환원 물질을 모두 포함하는 혼합 반응물 전해질 (1 : 1 비율) 그러나 일반적으로 절반 유효 독스 농도를 희생 산화 환원 물질 크로스 오버를 감소시키기 위해 사용된다. 상기 병목 현상을 극복 (14), (21)는 이잖아요 개선이 필요IALS 발견 전지 화학 설계 및 플로우 셀 아키텍처는 배터리 관련 사이클을 달성한다.

배터리 상태 모니터링은 안정적인 운영을위한 본질적으로 중요하다. 오프 정상 배터리 성능, 심지어 배터리 고장으로 피해가 발생할 수 있습니다 과충전, 가스 방출 및 재료의 열화를 포함하여 조건. 특히 배터리 물질을 다량 포함하는 대규모 흐름 전지를 들어, 이들 인자는 심각한 안전 문제 및 투자 손실을 일으킬 수있다. 충전 또는 유동 전지의 방전의 깊이를 설명 충전 (SOC)의 상태가 중요한 배터리 상태 파라미터들 중 하나이다. 그들이 위협하는 수준에 도달하기 전에 적시 SOC 모니터링은 잠재적 인 위험을 감지 할 수 있습니다. 그러나,이 영역은 특히 비수 흐름 전지에서 원경 아래에서 어드레싱 될 것으로 보인다. 자외선 – 가시 광선 (UV-힘) 분광법 및 전해질 전도도 측정이 수성 흐름 축전지에서 평가 된 같은 Spectrophotoscopic 방법 SOC 결정을위한 공예. 22, 23, 24

우리는 최근 새로운 양극성 산화 환원 물질에 기초한 신규 한 대칭 비수 흐름 전지 설계를 도입 한 2- 페닐 4,4,5,5- tetramethylimidazoline -1- 옥실 -3- 옥사이드 (PTIO). 흐름 (25)이 전지는 비수 흐름 전지의 상술 한 과제를 해결하기위한 가능성을 보유하고있다. 먼저 PTIO는 높은 에너지 밀도를 사용하도록 약속하고 아세토 니트릴 배터리 용매 (MeCN 중)에서 높은 용해도 (2.6 M)를 갖는다. 둘째, PTIO 적당히 자체 대칭 화학 전지를 형성 할 수있다, 따라서 분리 된 두 개의 가역적 산화 환원 쌍을 나타낸다. 우리는 또한 FTIR 스펙트럼에서 구별 PTIO 피크가 ESR 결과가 교차 검증 같이, SOC의 측정을 광학적으로 인도하는 유동 셀 내의 미 반응 PTIO의 농도와 상관 될 수 있음을 증명하고있다.아가씨 = "외부 참조"> (26)는 여기에서 우리는 전기 화학적 평가하고 PTIO 대칭 흐름 전지의 FTIR 기반 SOC 진단을위한 절차를 자세히 설명하는 프로토콜을 제시한다. 이 작업은 특히 실제 그리드 애플리케이션에 장기 흐름 전지 작동시의 안전성과 신뢰성을 유지하는데 더 많은 통계를 트리거 할 것으로 예상된다.

Protocol

모든 용액 제제, 순환 전압 전류 (CV) 실험을 셀 어셈블리와 테스트는 1ppm 미만의 물 및 O 2 레벨 아르곤 충진 글로브 박스에서 수행 하였다 흐름 참고. PTIO 흐름 세포의 1. 전기 평가 CV 테스트 탈 이온수로 세척하여 0.05 ㎛의 감마 알루미나 분말 유리상 탄소 전극을 연마 밤새 실온에서 진공을에 넣고, 글로브 박스에 옮긴다. 즉을</em…

Representative Results

대칭 PTIO 흐름 전지 시스템의 독특한 장점은 매우 PTIO, 유기 질산화물 라디칼 화합물의 전기 화학적 특성에 기인한다. (도 2a) – PTIO는 PTIO + 및 PTIO을 형성하는 전기 불균등 화 반응을 겪을 수있다. 이 두 레 독스 쌍은 적당히 ~의 전압 차이에 의해 분리된다 1.7 V (도 2b)과 대칭 전지 화학 양 양극 액 및 음극 액의 산화 환원 물질로서 사…

Discussion

우리는 이전에 입증 된 바와 같이, 25 FTIR 비 침습적 PTIO 흐름 배터리의 SOC를 검출 할 수있다. 진단 도구로서 FTIR 때문에 쉬운 접근성, 빠른 응답 속도, 낮은 비용, 작은 공간이 요구 온라인 혼입없이 검출기 채도 및 유동 배터리 동작 동안에 분자 진화를 조사 구조 정보를 상관하는 능력을위한 설비에 특히 유리하다. 도 3E는 안전 작업에 대한 실시간 모니터링 SOC 가능 ?…

開示

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

이 작품은 재정적으로 에너지 저장 연구 공동 센터 (JCESR), 에너지, 과학의 사무실, 기초 에너지 과학의 미 교육부 재정 지원 '에너지 혁신 허브에 의해 지원되었다. 저자는 원래이 연구 (게시 재료 화학 A (화학 저널의 왕립 학회)의 저널을 인정 http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2016/ta/c6ta01177b을 ). PNNL 계약 DE-AC05-76RL01830 하에서 DOE위한 바텔 의해 운영되는 다중 프로그램 국립 연구소이다.

Materials

PTIO TCI America A5440 >98.0%
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate Sigma-Aldrich 86879 electrochemical grade, ≥99.0%
MeCN BASF 50325685 Battery grade
Silver nitrate Sigma-Aldrich 204390 99.9999% trace metals basis
Gamma alumina powder CH Instruments CHI120
Graphite felt SGL GFD3 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Porous separator Daramic AA800 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Battery Tester Wuhan LAND electronics Co., Ltd. Lanhe 1A current range
Electrochemical Workstation Solartron Analytical ModuLab
glove box MBRAUN Labmaster SP oxygen and water levels <1 ppm
ESR spectrometer Bruker  Elexsys 580  Equipped with an SHQE resonator with microwave frequency ~9.85 GHz (X band) at 2 mW power, with 100 kHz field modulation

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記事を引用
Duan, W., Vemuri, R. S., Hu, D., Yang, Z., Wei, X. A Protocol for Electrochemical Evaluations and State of Charge Diagnostics of a Symmetric Organic Redox Flow Battery. J. Vis. Exp. (120), e55171, doi:10.3791/55171 (2017).

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