概要

Produção-Baixo custo de verde e de estabilidade térmica e carboxilado Celulose Nanocristais e nanofibrilas Usando altamente reciclável Dicarboxílicos Acids

Published: January 09, 2017
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概要

Aqui demonstramos um novo método para produções verdes e sustentáveis ​​de nanocristais altamente termicamente estáveis ​​e carboxilados de celulose (CNC) e nanofibrilas (CNF) utilizando ácidos dicarboxílicos sólidos altamente recicláveis.

Abstract

Aqui demonstramos potencialmente baixo custo e produções verdes de nanocristais altas termicamente estáveis ​​e carboxilados de celulose (CNCS) e nanofibrilas (CNF) de pasta branqueada de eucalipto (BEP) e fibras de madeira mista pasta kraft branqueada (UMHP), utilizando ácidos sólidos dicarboxílicos altamente reciclável. Condições de operação típicas foram as concentrações de ácido de 50 – 70% em peso a 100 ° C durante 60 min e 120 ° C (não de ebulição à pressão atmosférica) durante 120 minutos, para BEP e UMHP, respectivamente. O CNCS resultantes têm uma temperatura de degradação térmica mais elevada do que os seus correspondentes fibras de alimentação e o conteúdo do grupo de ácido carboxílico 0,2-0,4 mmol / g. A força de baixo (pKa elevado de 1,0-3,0) de ácidos orgânicos também resultou em CNCs com ambos os comprimentos mais longos de cerca de 239-336 nm e mais elevada cristalinidade do que CNCs produzido usando ácidos minerais. perda de celulose em açúcar foi mínima. Fibrosa celulósica resíduo sólido (FCSR) a partir da hidrólise de ácido dicarboxílico foi usada paraproduzir CNFs carboxilados através posterior atrial mecânico com entrada de baixa energia.

Introduction

desenvolvimento económico sustentável exige não só utilizando matérias-primas que são renovável e biodegradável, mas também utiliza tecnologias de fabricação verde e amiga do ambiente para produzir uma variedade de bioprodutos e bioquímicos destas matérias-primas renováveis. Nanomateriais celulose, tais como celulose nanocristais (CNC) e nanofibrilas de celulose (CNF), produzidos a partir de lignoceluloses renováveis são biodegradáveis e têm propriedades mecânicas e ópticas únicas adequadas para o desenvolvimento de uma variedade de bioprodutos 1, 2. Infelizmente, as tecnologias existentes para a produção de nanomateriais de celulose são ou intensiva de energia ao usar desfibramento mecânico puro ou ambientalmente insustentável devido à não-reciclagem ou reciclagem insuficiente de produtos químicos de processamento, tais como quando se utiliza o processo de hidrólise ácida mineral concentrado 3-8 ou oxidação métodos 9- 11. Além disso, métodos de oxidação também pode produzir COMPO ambientalmente tóxicoUNDOS por reacção com lignoceluloses. Portanto, o desenvolvimento de tecnologias de fabricação verde para a produção de nanomateriais de celulose é criticamente importante para a plena utilização do material abundante e renovável – lignocelulose.

Utilizando hidrólise ácida para dissolver a hemicelulose e celulose despolimerizar é uma abordagem eficaz para a produção de celulose nanomateriais. Ácidos sólidos têm sido utilizados para a produção de açúcar a partir de celulose, com a vantagem de facilitar a recuperação do ácido 12, 13. Estudos anteriores, usando ácidos minerais concentrados indicou que a concentração de ácido menor rendimento melhorado CNC e cristalinidade 3, 5. Isto sugere que um ácido forte pode danificar os cristais de celulose, enquanto uma hidrólise ácida mais suave pode melhorar as propriedades e o rendimento dos nanomateriais de celulose através da abordagem de produção integrada e CNC com CNF 3, 14. Aqui nós documentar um método que utiliza ácidos dicarboxílicos sólida hidrólise concentrado para produce CNC junto com CNF 15. Estes ácidos dicarboxílicos tem baixa solubilidade a temperaturas baixas ou à temperatura ambiente, e, portanto, eles podem ser facilmente recuperado através de cristalização a tecnologia madura. Eles também têm boa solubilidade a temperaturas elevadas que facilita a hidrólise ácida concentrada sem ferver ou usar vasos de pressão. Uma vez que estes ácidos também tem um pKa maior do que os ácidos minerais típicos usados ​​para a produção de CNC, o seu uso resulta em boa cristalinidade CNC, e apesar de menor rendimento CNC, com uma quantidade substancial de resíduo sólido fibrosas celulósicas (FCSR ou fibras parcialmente hidrolisados) restantes devido despolimerização de celulose incompleta. O FCSR pode ser usado para produzir CNF através subsequente desfibramento mecânico utilizando entradas de baixa energia. Portanto, a perda de celulose em açúcares é mínima em comparação com o uso de ácidos minerais.

É bem conhecido que os ácidos carboxílicos podem esterificar celulose através de Fisher-Speier esterificação 16. Aplicando ácidos dicarboxílicos a celulose pode resultar em semi-ácido ésteres un-reticuladas 17 (ou carboxilação), para produzir carboxilado CNC e CNF como demonstramos 15 anteriormente. O método documentado aqui pode produzir carboxilado e termicamente estável CNF e CNC, que também é altamente cristalino a partir de polpas quer branqueada ou crua ao ter de recuperação química relativamente simples e de alta e usando entradas de baixa energia.

Protocol

NOTA: A celulose branqueada de eucalipto kraft (BEP) e madeira mista pasta kraft branqueada (UMHP) fibras a partir de fontes comerciais foram utilizados como matéria-prima para a produção de CNC e CNF. ácidos maleico comerciais adquiridas foram usadas para a hidrólise. As condições de hidrólise foram as concentrações de ácido de 60% em peso a 100 ° C durante 60 min e 120 ° C (não de ebulição à pressão atmosférica) durante 120 minutos, para BEP e UMHP, respectivamente. 1. Pre…

Representative Results

Imagens AFM típicos do CNC e CNF de BEP e UMHP juntamente com as correspondentes imagens de SEM das fibras de hidrolisados de ácido de alimentação são mostrados nas Figuras 1 e 2. As imagens mostram claramente as reduções substanciais no comprimento da fibra por hidrólise ácida com alteração mínima nos diâmetros de fibras (comparando Figura 1a com 1b, 2a e com 2b). O comprimento da fibra foi encurtado tamb?…

Discussion

Os diâmetros mais espessas CNC das amostras CNC da hidrólise ácido maleico resultou numa razão moderada de aspecto média 7,24 e 8,53, para o CNCS de BEP e UMHP, respectivamente, apesar de os seus comprimentos longos, como discutido acima. O CNFs tinha um comprimento maior e um diâmetro mais fino, o que resultou num grande proporção de 13,9 e 19,0 aspecto, para o CNCS de BEP e UMHP, respectivamente, ambos maiores do que a sua respectiva CNCs. É possível utilizar grave desfibramento mecânico para reduzir diâme…

開示

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Este trabalho foi realizado enquanto Bian, Chen e Wang foram visitar Ph.D. alunos do Serviço Florestal dos EUA, Forest Products Laboratory (FPL), Madison, WI, e sobre o tempo oficial do governo Zhu. Este trabalho foi parcialmente financiado pelo USDA Agriculture and Food Research Initiative (AFRI) Grant Competitivo (No. 2011-67009-20056), o Estado chinês Administração Florestal (Projeto No. 2015-4-54), a Fundação Nacional de Ciências Naturais de China (Projecto No. 31.470.599), Guangzhou Projeto Elite da China, e Scholarship Fund China. Financiamento destes programas feitos os compromissos que visitam de Bian, Chen e Wang em FPL possível.

Materials

Bleached eucalypus pulp  Aracruz Cellulose
Unbleached mixed hardwood kraft pulp  International Paper 
Maleic acid Sigma-Aldrich M0375-1KG/CAS110-16-7 Powder; assay: 99.0%(HPLC)
Glycerol Sigma-Aldrich G5516-4L/CAS56-81-5
Sodium hydroxide Fisher Scientific S318-500/CAS1310-73-2, 497-19-8 Certified ACS
Sodium chloride Mallinckrodt 7581-12/CAS7647-14-5 Crystal,AR
Cupriethylenediamine solution GFS Chemicals E32103-1L/CAS14552-35-3 1M, for determination of solution viscosity of pulps
Acetone Fisher Scientific A18-500/CAS67-64-1 Certified ACS
Accu-TestTM Vials for COD Testing Bioscience,Inc. 01-215-28 COD testing for 20 to 900mg/L standard range concentration
Heating plate IKA Mode: C-MAD HS7 digital
Magnetic stir bar ACE Glass
Pyrex three-neck round-bottom flask Sigma-Aldrich CLS4965B500-1EA
Dialysis tubing cellulose membrane Sigma-Aldrich D9402-100FT Typical molecular weight cut-off = 14000
Disposable aluminum dishes Sigma-Aldrich Z154857-1PAK Circles, 60mm
Disintegrator Testing Machines Inc.(TMI)
Microfluidizer Microfluidics Corporation
Sonicator Qsonica LLC. Mode: 3510R-MT, 50-60 Hz,180 W
Zeta potential analyzer Brookhaven Instruments Corporation
FTIR PerkinElmer
Conductometric titrator Yellow Springs Instrument (YSI)
TGA analyzer PerkinElmer
X-ray diffractometer Bruker Corporation
AFM imging  AFM Workshop
SEM imaging Carl Zeiss

参考文献

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記事を引用
Bian, H., Chen, L., Wang, R., Zhu, J. Green and Low-cost Production of Thermally Stable and Carboxylated Cellulose Nanocrystals and Nanofibrils Using Highly Recyclable Dicarboxylic Acids. J. Vis. Exp. (119), e55079, doi:10.3791/55079 (2017).

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