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15.11:

确定盐溶液的 pH 值

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Determining the pH of Salt Solutions

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盐溶液可以是酸性、碱性或中性。可以检查单个离子,以确定其溶液的 pH 值是否低于、高于 或等于 7。含有 pH-中性阳离子和阴离子的盐 会形成中性溶液。这些盐由强酸和强碱的 反离子组成。纯的硝酸钾水溶液的 pH 值为 7,因为钾和硝酸盐 都不具有酸性或碱性。含有弱碱反离子的 阳离子和强酸反离子的 阴离子的盐,pH 值将小于 7。在溴化铵溶液中,溴离子是 pH 中性的,而铵离子 是酸性的,能把质子提供给水分子。含有强碱反离子的 阳离子和弱酸反离子的 阴离子的盐,pH 值将大于 7。在醋酸钠溶液中,钠离子 是 pH 中性的,而醋酸盐离子 是碱性的,能接受水分子中的质子。有些盐含有的阳离子和阴离子,分别是弱酸和弱碱的 反离子。如果阳离子的 Ka 大于 阴离子的 Kb,则溶液为酸性;如果阴离子的 Kb 大于 阳离子的 Ka,则溶液为碱性;或者如果 Ka 和 Kb 相等,则溶液为中性。在亚硝酸铵溶液中,铵的 Ka 高于亚硝酸盐离子的 Kb;因此,溶液将呈酸性。含有酸性或碱性离子的 盐溶液的确切 pH 值可以 用该离子的共轭酸或共轭碱的 离解常数来确定。0.35 M 氰化钠的 pH 值可以 通过计算氰化物的 Kb 从它的共轭酸-氢氰酸的 Ka 计算)并建立 ICE 表以确定平衡浓度 来确定。由于钠离子不与水反应,它们不影响 pH 值,可以省略。相反,氰化物离子从水分子中接受质子 并产生氢氧化物离子。氰化物离子的 Kb 可以用 方程式 Ka 乘以 Kb 等于 Kw 来确定。由于氢氰酸的 Ka 为 4.90 10⁻¹⁰,氰化物离子的 Kb 为 2.04×10⁻⁵。Kb 等于氢氰酸浓度 乘以氢氧化物离子浓度 除以氰化物离子浓度。可以建立一个 ICE 表来表示 初始浓度和平衡浓度。将平衡浓度代入 表达式中,Kb 等于 x 乘以 x 除以 0.35,随后可通过 5%规则进行验证。解出方程后,x 等于 2.7×10⁻³M。由于 x 仅为 0.35 M 的 0.77%因此 0.35 减去 x 等于 0.35 的近似是有效的。溶液的 pOH 可通过 取 2.7×10⁻³M 的负对数来计算,结果等于2.57。溶液的 pH 值是 用 pH 加 pOH 等于 14 的方程式来确定的;因此,该氰化钠溶液的 pH 值是 11.43。

15.11:

确定盐溶液的 pH 值

盐溶液的 pH 值由其成分阴离子和阳离子决定。 含有 pH 中性阴离子和水合氢离子离子产生阳离子的盐形成了 pH 值小于 7 的溶液。 例如,在硝酸铵 (NH4NO3) 溶液中, NO3 离子不会与水发生反应,而 NH4+ 离子会产生水合氢离子,从而形成酸性溶液。  相比之下,含有 pH 中性阳离子的盐类和产生氢氧化物的阴离子形成溶液, pH 值大于 7。 例如,在氟化钠 (NAF) 溶液中,Na + 是 pH 中性的,但 F 产生氢氧化物离子并形成基本的溶液。 强酸或碱的反离子是 pH 值中性的,由这些反离子形成的盐类形成 pH 值等于 7 的中性溶液。 例如,在 KBr 中, K+ 阳离子是惰性的,不会影响 pH 值。 溴化离子是强酸的共轭碱,因此其碱强度可以忽略不计 (无明显的碱电离)。 溶液是中立的。

一些盐既包含酸性阳离子,也包含基本阴离子。 溶液的总体酸度或碱度由阳离子和阴离子的相对强度决定,可使用 Ka K 进行比较B。 例如,在 NH4F 中, NH4+ 离子具有酸性, F 离子为碱性 (弱酸 HF 的共轭碱)。 比较两个电离常数:NH4+Ka 为 5.6 × 10−10 , F KB为 1.6 × 10−11 ,因此溶液为酸性,因为Ka > Kb

计算酸化盐溶液的 pH 值

苯胺是一种用于制造染料的胺。 该盐被隔离为氯化苯胺 [C6H5NH3+]Cl ,这是一种由弱碱氨基和盐酸反应制备的盐。 0.233 M 氯化苯胺溶液的 pH 值是多少?

Eq1

苯胺离子的K a 源自其共轭碱的Kb ,苯胺:

Eq2

使用提供的信息,准备了用于此系统的 ICE表格 :

C6H5NH3+ (aq) H3O+ (aq) C6H5NH2 (aq)
初始浓度 (M) 0.233 ~0 0
变化 (M) x +x +x
平衡浓度 (M) 0.233 − x x x

将这些平衡浓度项替换为 Ka 表达式得出

Eq3

假设 x <<0.233 ,则简化了方程并解x: 

Eq4

Eq5

ICE表格 将 x 定义为水合氢离子体积摩尔浓度,因此 pH 计算为

Eq6

[Al(H2O)6]3+水解

计算一个 0.10 M 溶液的氯化铝的 pH 值,该铝完全溶解以在溶液中为水化铝离子 [Al(H2O)6]3+

反应的方程和Ka 是:

Eq7

包含所提供信息的 ICE表格 是

Al(H2O)63+ (aq) H3O+ (aq) Al(H2O)5(OH)2+ (aq)
初始浓度 (M) 0.10 ~0 0
变化 (M) −x +x +x
平衡浓度 (M) 0.10 − x x x

将平衡浓度的表达式代入方程中电离常数的表达式得出:

Eq8

假设x << 0.10 并解简化的方程得出:

Eq9

ICE表格将 x 定义为等于水合氢离子浓度,因此 pH 值计算为 2.92 ,溶液为酸性。

Eq10

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第14.4节:盐的水解