人们可能期望每组顶部的原子具有最大的EA值;他们的第一个电离势表明这些原子具有最大的有效核电荷。但是,当我们向下移动一组时,我们看到该组中的 second 元素通常具有最负的EA。这可以归因于 n = 2壳的小尺寸以及由此产生的大电子-电子排斥力。例如,EA值为348kJ / mol的氯具有周期表中任何元素的最高值。氟的EA为322kJ / mol。当我们向氟原子添加电子以形成氟阴离子(F)时,我们向 n = 2壳添加电子。电子被吸引到原子核,但是在这个小价态壳层中已经存在的其他电子也产生了很大的排斥力。价原子壳中的氯原子具有相同的电子构型,但由于进入的电子进入 n = 3壳,因此它占据了相当大的空间区域,并且电子-电子斥力减少了。进入的电子没有那么多的排斥力,氯原子更容易接受额外的电子,从而产生更负的EA。