Se presenta un protocolo para la carbonización hidrotermal de los residuos de alimentos vegetales en un autoclave, con un tratamiento térmico seco posterior a 275 oC en un reactor de flujo continuo desorbing de sustancias orgánicas volátiles. El objetivo es producir un material de carbono adecuado como producto de modificación del suelo o componente de sustrato.
Se describe un procedimiento de dos pasos para la síntesis de un material de carbono con una composición similar y propiedades como la turba. El hidrochar producido se hace adecuado para aplicaciones agrícolas mediante la eliminación de sustancias inhibitorias de cultivo de plantas. Los residuos domésticos húmedos, como la cáscara de fruta, los posos de café, las partes vegetales no comestibles o el material lignocelulósico húmedo en general, se tratan en presencia de agua a 215 oC y 21 bar en un autoclave, es decir, por carbonización hidrotérmica. Todas estas sobras tienen un considerable contenido de agua de hasta el 90 % de peso (wt%). La adición de agua extiende el procedimiento a materiales más secos como cáscaras de nuez o incluso podas de jardín y polímeros compostables, es decir, la bolsa de plástico para la recogida de las sobras.
Por lo general, el material de carbono resultante, llamado hidrochar, produce un efecto negativo en el crecimiento de la planta cuando se añade al suelo. Se supone que este efecto es causado por compuestos fitotóxicos adsorbidos. Un simple post-tratamiento bajo atmósfera inerte (ausencia de oxígeno) a 275 oC elimina estas sustancias. Por lo tanto, el hidrochar crudo se coloca en una frita de vidrio de un reactor de cuarzo tubular vertical. Se aplica un flujo de gas nitrógeno en la dirección de flujo descendente. El tubo se calienta a la temperatura deseada por medio de un manto de calentamiento de hasta una hora.
El éxito del tratamiento térmico se cuantifica fácilmente mediante la termogravimetría (TG), llevada a cabo en el aire. Se determina una pérdida de peso cuando se alcanza la temperatura de 275 oC, ya que el contenido volátil se desorbia. Su cantidad se reduce en el material final, en comparación con el hidrochar no tratado.
El tratamiento en dos pasos convierte las sobras domésticas, incluidas las bolsas compostables empleadas para su recolección, en un material de carbono que puede servir como promotor del crecimiento de las plantas y, al mismo tiempo, como un sumidero de carbono para la mitigación del cambio climático.
La carbonización hidrotermal (HTC) es una tecnología emergente para la gestión de residuos de recursos húmedos y lignocelulósicos. Esta tecnología fue redescubierta por Antonietti y Titirici y aplicada a agujasde pino, conos de pino, hojas de roble y cáscaras de naranja 1. De este caso, la biomasa se convierte en hidrochar,un sólido carbonáceo similar al lignito 2,3 o turba4,5. Desde entonces, muchas materias primas residuales han procesado como los residuos agroindustriales6,7,8, la fracción orgánica de los residuos sólidos urbanos (OFMSW)9, o lodos de molino de papel10. La tecnología también se utiliza como pretratamiento de biomasa para pirólisis y gasificación11. Además, el procedimiento proporciona materiales modernos de nanotecnología a partir de recursos renovables homogéneos como azúcares o celulosa. Estos materiales avanzados tienen potencial para futuras aplicaciones como electrodos para baterías recargables, pilas de combustible o supercapacitadores, almacenamiento de gas, sensores o suministro de medicamentos12,13.
El hidrochar es un material de carbono y como tal podría ser utilizado como combustible sólido renovable, especialmente cuando se produce a partir de recursos heterogéneos de bajo valor con composición variable (estacional o regional). Sin embargo, la producción de hidrocarburos y su aplicación en el suelo, en lugar de su combustión inmediata, tendrán una triple contribución a la mitigación del cambio climático. En primer lugar, la elección de HTC como tecnología de gestión de residuos evita la emisión del potente metano de gases de efecto invernadero durante el compostaje o la descomposición incontrolada14,15. En segundo lugar, evitando la combustión de hidrochar después de un corto período de tiempo y aplicándolo al suelo, elimina el dióxido de carbono de la atmósfera durante un período de tiempo más largo, es decir, consiste en la captura y almacenamiento de carbono real (CCS)16,17. En tercer lugar, en general, los suelos modificados por char son suelos más fértiles (suelos negros) y el crecimiento de las plantas aumenta. 18 , 19 Esto reduce el uso de fertilizantes y las emisiones de dióxido de carbono relacionadas con su producción, además de preservar los recursos. Además, el crecimiento adicional de la planta elimina más dióxido de carbono de la atmósfera.
Aunque está bastante claro que hay muchos argumentos aparentes para la aplicación de hidrochar en el suelo, el material implica un inconveniente: el hidrochar crudo no se comporta exactamente como biochar que es producido por pirólisis. Hydrochar no aumenta claramente el crecimiento de la planta o incluso peor, con frecuencia causa un efecto bastante negativo20,21,22. Por lo tanto, no se alienta a los agricultores a aplicarlo, y menos aún a pagar dinero por ello. Afortunadamente, este inconveniente se puede mitigar o eliminar. El enfoque más fácil es simplemente esperar al segundo ciclo de cultivo22. También lavados20,21,22,23 o cocompostaje24 son tratamientos exitosos para este propósito. Sin embargo, todos estos procedimientos requieren tiempo o producen una corriente acuosa que necesita más cuidado.
Recientemente, se ha demostrado que el hidrochar crudo puede ser sometido a un post-tratamiento térmico suave25. El objetivo de este procedimiento es simplemente desorbizar las sustancias volátiles y nocivas no deseadas. El flujo concentrado resultante de la materia principalmente orgánica puede ser valorizado térmicamente in situ. Como tal, el balance de energía de la planta HTC se mejora y se evita cualquier riesgo ambiental de la corriente lateral. Las pruebas de germinación muestran que el tratamiento se realiza con éxito cuando se lleva a cabo a temperaturas de 275 oC o superiores.
El protocolo actual (véase la figura 1) implica dos pasos de reacción y un método analítico sencillo para la evaluación del resultado de la reacción. Durante el primer paso, la biomasa se convierte en hidrochar crudo en un autoclave a 215 oC y a una presión de 21 bar. Aquí, las sobras domésticas se emplean como material de partida. Estos incluyen todo tipo de material vegetal como cáscaras de frutas, piedras de frutas, partes vegetales no comestibles, posos de café, papel de cocina, bolsas de plástico compostables, etc. El material carbonáceo se recoge por filtración y se seca. Para el segundo paso, se coloca en una frita de vidrio de un reactor tubular vertical aplicando el flujo de gas en una dirección de flujo hacia abajo. El tubo se calienta a 275 oC durante 1 h. El sólido resultante es analizado por termogravimetría (TG) en el aire. La pérdida de material de hasta 275 oC se cuantifica y se compara con la pérdida observada con hidrochar no tratado. El material de carbono se puede caracterizar aún más por el análisis elemental (C, H, N y S), el contenido de cenizas y la composición de cenizas (principalmente Ca, Al, Si y P).
La carbonización hidrotérmica es un método muy resistente y siempre proporciona un producto carbonáceo, es decir, el hidrochar. Sin embargo, el rendimiento y las propiedades del hidrochar pueden variar, no sólo debido a las condiciones de reacción o control de reacción, sino más bien debido a la heterogeneidad y variación de la biomasa. Por ejemplo, el rendimiento de masa y el contenido de C pueden ser mayores para la biomasa lignocelulósica con un mayor contenido de lignina o materiales leñosos.
En el caso de que se desee un grado de carbonización más alto (cuantificado por análisis elemental), el hidrochar se puede volver a someter a la reacción de carbonización. Alternativamente, en futuras reacciones el tiempo de reacción puede ser prolongado o la temperatura de reacción puede aumentar (precaución, la presión del agua autógena aumenta exponencialmente con la temperatura).
El resultado del tratamiento térmico también depende de la composición de la materia prima. Por ejemplo, si la biomasa implica otros componentes orgánicos como el aceite vegetal, el tratamiento térmico separará estos compuestos volátiles del sólido y la pérdida de masa será mayor.
En el protocolo actual, ambos pasos se llevan a cabo en modo por lotes. Para la aplicación industrial, todo el proceso de producción debe llevarse a cabo en modo continuo. La carbonización hidrotérmica ya se lleva a cabo como un proceso continuo26,27, pero el tratamiento térmico todavía tiene que ser desarrollado más. El objetivo final es convertir la OFMSW en un material carbonáceo con propiedades de turba para que el empleo de turba (considerado como un material fósil) aumente la agricultura y la horticultura con claros beneficios para el medio ambiente y como contribuyente al clima mitigación del cambio.
The authors have nothing to disclose.
Los Autores agradecen el apoyo financiero recibido de la Comisión Europea en el marco del CharM y AdvCharM del Programa Clima-KIC y del Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades del ministerio español de Ciencia, Innovación y Universidades en el marco del RTC-2017-6087-5 de la “Investigación, Desarrollo e Innovacion Innovacion a los Retos de la Sociedad” y bajo el programa Severo Ochoa (SEV-2016-0683).
Autoclave with a vessel volume of 100 to 500 mL | |||
Continuous flow tubular calcination reactor with glass frit | Cuartz tube: 37 cm long, 20 mm outer diameter, glass frit (3 mm thickness) at 22 cm from the top of the tube | ||
Vacuum filtration system | Buchner funnel, filter paper, filter flask | ||
Oven for drying samples at 100 °C | |||
Thermogravimetric analyzer | E.g. Netzsch STA 449F3 Jupiter with Netzsch STA 449F3 software and Netzsch ASC Manager software for autosampler control | ||
Any king of vegetable biomass (for examples see tables 1 and 2) including: | |||
Compostable plastic bags from BASF | |||
Plastic bags for collection of the organic fraction in households, provided by local waste managers | |||
Compostable coffee capsules ecovio (BASF) |