Este documento describe el procedimiento de operación para el reactor de tubo de flujo y recopilación de datos relacionados. Muestra los protocolos para establecer los experimentos, grabación de datos y generar la distribución del número de diámetro así como la información masiva de partículas, que da información útil acerca de las propiedades químicas y físicas de los aerosoles orgánicos.
Orgánico particulado (PM) se reconoce cada vez más importantes al sistema climático de la tierra así como la salud pública en las regiones urbanas, y la producción de PM sintético para los estudios de laboratorio se han convertido en una necesidad generalizada. En este documento, protocolos experimentales demuestran enfoques para producir aerosol orgánico PM por ozonólisis de α-pineno en un reactor de tubo de flujo. Se describen los métodos para medir la distribución de tamaño y morfología de las partículas de aerosol. El video muestra las operaciones básicas del reactor de tubo de flujo e instrumentación relacionado. La primera parte del vídeo muestra el procedimiento para la preparación de reactivos en fase gaseosa, ozonólisis y producción de PM orgánico. La segunda parte del vídeo muestra los procedimientos para la determinación de las propiedades de la población de la partícula producida. Las distribuciones del número de diámetro de partícula muestran diferentes etapas de crecimiento de la partícula, es decir, condensación, coagulación o una combinación de ambos, dependiendo de las condiciones de reacción. La morfología de la partícula se caracteriza por un analizador de la masa de la partícula aerosol (APM) y un microscopio electrónico de barrido (SEM). Los resultados confirman la existencia de partículas no esféricas que han crecido de la coagulación para condiciones específicas de la reacción. También, los resultados experimentales indican que el reactor de tubo de flujo puede utilizarse para estudiar las propiedades físicas y químicas de PM orgánico para concentraciones relativamente altas y plazos cortos.
Compuestos orgánicos volátiles (COV) emitidos por la Biosfera y las actividades antropogénicas se someten a reacciones en la atmósfera de oxidantes (tales como ozono o OH radicales) para producir compuestos oxigenados secundaria1,2. Algunos de estos compuestos, debido a su baja volatilidad, en última instancia, contribuyan a la concentración en masa de atmósfera PM1,3,4. Partículas atmosféricas tienen efectos importantes sobre el clima, la salud humana y visibilidad5. Los mecanismos de producción de orgánicos de la tarde, sin embargo, siguen siendo insuficientemente caracterizado y entendido, tanto cualitativamente como cuantitativamente, para predecir el número y concentraciones en masa como en propiedades físicas y químicas. Un método para cerrar esta brecha de conocimiento consiste en realizar estudios de laboratorio que utilizan reactores de flujo tubo para mímico los procesos de producción de PM orgánica atmosférica, de tal modo facilitar mecanismos, procesos y estudios de caracterización de las6 de la tarde ,7,8,9,10,11,12. El reactor de tubo de flujo permite la rápida síntesis de partículas de aerosol para una variedad de número de la partícula y concentraciones en masa13.
El presente estudio describe, mediante el uso de material de video, la producción de orgánico PM como partículas de tamaño submicrónico de la ozonólisis de un monoterpeno atmosférico dominante (es decir α-pineno) en un reactor de tubo de flujo, que primero fue descrito en Shrestha et al. 13 brevemente, el tubo de flujo se hace del vidrio con un diámetro interno de 48,2 mm y una longitud de 1,30 m. El tubo de flujo fue operado ligeramente por encima de la presión ambiental en el régimen de flujo laminar (número de Reynolds de 9,4 ± 0,5) y con un tiempo de residencia de 38 ± 1 s 14. Se ajusta la temperatura a 25 ± 1 ° C mediante el uso de un enfriador de recirculación a flujo de agua en una caja personalizada de dos capas vivienda el reactor de tubo de flujo.
Un diagrama esquemático del sistema de reactor de tubo de flujo se muestra en la figura 1. Un generador de aire puro se utiliza para generar aire ultra puro que pasa a través de un generador de ozono, produciendo 200-500 ppm de ozono. Un flujo de aire puro en sLpm 0.50 adicional se utiliza para evaporar el α-pineno inyectado por un inyector de la jeringa en un matraz de fondo redondo. Α-pineno es premezclado con 2-butanol en una relación de dilución de 1:5015,16,17 antes de ser retirado para el inyector de la jeringa, porque 2-butanol puede actuar como un limpiador OH para eso ozonólisis es la única reacción que ocurre dentro del tubo de flujo. El matraz de fondo redondo se calienta a 135 ± 1 ° C que permite la rápida evaporación de los compuestos orgánicos inyectados. El α-pineno y ozono flujo entradas también fueron dispuestos perpendicularmente uno al otro para inducir turbulencia y mezcla rápida en el punto de inyección. La salida del tubo de flujo se dividió entre la recogida de muestras, medidas de la distribución del tamaño (por las exploración movilidad partícula sizer-SMPS), medida de la densidad de partículas y escape. Condiciones de reacción son variadas para controlar la contribución relativa de condensación en comparación con la coagulación para el crecimiento de partículas. La salida del tubo de flujo debe tener al menos una línea conectando a una campana de escape al aire libre, para asegurar que no es posible aumentar la presión dentro del tubo de flujo y el matraz de fondo redondo incluso bajo condiciones experimentales incorrecta. Las características de la población de partículas producido tal modo se pueden ajustar finamente. El reactor de tubo de flujo está equipado con un sampler movible que permite el muestreo de la PM orgánico en diferentes momentos en su producción. La distribución de diámetro de número de la población de partículas producido se mide en diferentes longitud del tubo de flujo. Un APM mide la distribución masiva de la partícula y la forma dinámica factor7,18,19, que da información sobre la morfología y otras características físicas de la población de la partícula producida. 20 , 21 las partículas se recogen también en un muestreador de partículas de nanómetro para la proyección de imagen sin conexión por un SEM7,22. La implicación es que el reactor de tubo de flujo es un medio apropiado para realizar experimentos de ozonólisis y análisis rápido online y offline de la PM producido en ella.
Mediante el ajuste de las condiciones en el reactor de tubo de flujo, pueden obtenerse una partículas gama amplia de SOA con concentraciones número bien definidas y concentraciones en masa. También puede modificar el mecanismo de crecimiento entre los condensational crecimiento y modos de crecimiento coagulativa, formando partículas con diferentes formas. Los pasos críticos en el protocolo incluyen mantener una temperatura estable relativa del reactor de tubo de flujo y estabilización de la concentración de ozono en el generador de ozono. También es importante tener en cuenta que la posición del inyector móvil debe grabarse cuidadosamente cada vez que el tiempo de residencia se quedaría igual al repetir los experimentos.
Si la concentración de partículas desde el reactor de tubo flujo parece ser diferente de lo esperado, se pueden realizar varios procedimientos de solución de problemas. Se puede realizar primero un hermético examine el reactor de tubo de flujo. Tras el examen de hermético, el instrumento de medición de número de diámetro debe comprobarse para excluir todas las posibilidades de malfuncionamiento potencial como obstrucción en la entrada y el agotamiento de la solución de 1-butanol para CPC.
Por lo tanto, el reactor de tubo de flujo descrito anteriormente es una herramienta útil para el estudio de las propiedades fisicoquímicas y evolución de los aerosoles orgánicos que abarcan una amplia gama de concentraciones. En comparación con otros sistemas de generación de aerosoles, el reactor de tubo de flujo puede producir rápidamente las partículas de aerosol para una variedad de número de la partícula y concentraciones en masa13, que es especialmente útil en la toma de muestras de masa de alta carga. El reactor de tubo de flujo también está equipado con un sampler movible, permitiendo el estudio de la evolución y el crecimiento de las partículas de aerosol. Por otra parte, el reactor tiene un tiempo de residencia relativamente cortos y una concentración relativamente alta de precursor, que limita su capacidad para simular las condiciones de reacción cercana a la ambiente. Futuros trabajos que impliquen el reactor de tubo de flujo es agregar iluminación ULTRAVIOLETA en las paredes internas para que reacciones de foto oxidación pueden llevarse a cabo en el reactor de tubo de flujo. Los planes son en lugar de otros reactantes de compuestos orgánicos volátiles, tales como β-cariofileno y el limoneno, que también estudiaron24.
The authors have nothing to disclose.
Este material está basado en trabajo apoyado por el programa nacional de ciencia Fundación ambiental química las Ciencias en la división de química bajo la subvención no. 1111418, la división de Geociencias atmosférica de los Estados Unidos National Science Foundation (NSF) bajo número de concesión 1524731, así como el Premio de publicación de Facultad de Harvard. Reconocemos la Mona Shrestha, Adam Bateman, Pengfei Liu y Mikinori Kuwata para discusiones útiles y ayuda con los experimentos.
(-)-α-pinene | Sigma-Aldrich | 305715 | |
2-butanol | Sigma-Aldrich | 294810 | |
5.00 mL syringe | Hamilton | 201300 | |
Aerosol particle mass analyzer | Kanomax | 3600 | |
Condensational particle counter | TSI | 3022 | |
Differential mobility analyzer | TSI | 3081 | |
Heating mantle | Cole-parmer | WU-36225-10 | |
Mass flow controller | MKS | M100B | |
Nafion tube | Perma Pure | MD-700-24F-1 | |
Nanometer aerosol sampler | TSI | 3089 | |
Ozone generator | Jelight | 600 | |
Ozone monitor | Ecosensors | UV-100 | |
Pressure sensor | Omega | PX409 | |
RH sensor | Rotronic | 60587161 | |
Round-bottom, three neck flask | Aceglass | 6944-04 | |
Scanning electron microscope | Zeiss | N/A | Ultra plus FESEM |
Scanning mobility particle sizer | TSI | 3071A+3772 | electrostatic classifier is model 3071A and the condensational particle ocunter is 3772 |
Silicon substrate | University Wafer | 1707 | |
Syringe Needle | Hamilton | 90025 | 25 G, 2 inch |
Syringe pump | Chemyx | Fusion Touch 200 | |
Temperature sensor and software | National Instrument | USB-TC01 | |
water circulator | Brinkmann | RC6 |