Yöntem atmosferik aerosollerde, bu yüzey hedeflenen ekstraksiyon ve kritik misel konsantrasyonunun (CMC) içeren su içinde mutlak konsantrasyonları ve yüzey gerilimi eğrilerinin belirlenmesi için sunulmaktadır.
Atmosferik aerosoller içinde mevcut yüzey-aktif bileşikler, ya da yüzey aktif maddeler, dünya atmosferinin, meteoroloji, hidrolojideki merkezi bir işlemde, sıvı su bulutların oluşumunda önemli bir rol oynaması beklenmektedir ve klima sistemleri için olan. Bu bileşiklerin spesifik çıkarma ve karakterizasyon yıllardır eksik olmasından dolayı Fakat, çok az böylece bulut oluşumu ve Dünya'nın ekosistemlerin ile potansiyel bağlantılarla dolu anlayış önlenmesi, aksiyon ve kökeni kimlik, özellikleri, moda bilinir.
Bu yazıda son atmosferik aerosol örneklerden elde edilen yüzey aktif maddeler arasında 1) hedef ekstraksiyon için ve kritik aerosol dahil aşamasında mutlak konsantrasyonları) 2 belirlenmesi ve su içinde 3) statik yüzey gerilimi eğrileri, için yöntemler geliştirilmiştir bulundular misel konsantrasyonunun (CMC). Bu yöntemler, 9 referanslar yüzey aktif maddeler ile doğrulanmıştır, iNCLUDING, anyonik, katyonik ve non-iyonik olanlar. sonuçlara örnekler ileri geliştirmeler ve tartışılmıştır anlatılandan daha başka özellik tayini için Hırvatistan ve önerileri bir kıyı bölgesinde toplanan ince aerosol parçacıklarının (çap <1 um) bulunan yüzey aktif maddeler için sunulmaktadır.
Bulutlar çoğu ortam ve ekosistemlerin hidroloji için, dünya atmosferinde esastır ve iklim sistemi. Ancak oluşum mekanizmalarının özellikleri hala anlaşılmış değildir, özellikle yoğunlaşma bir çekirdek olarak işlev aerosol parçacıkları içinde mevcut kimyasal bileşiklerin katılım. Teori 1 aerosol parçacıklarının bulunan yüzey-aktif bileşikler, ya da yüzey aktif maddeler, güçlü bir oluşum enerjisi bu şekilde, yüzey gerilimini azaltarak, bulut damlacık oluşumunu arttırmak öngörür. Ama bu etkiler yıllardır gözlemlere yakalanması zor kalmıştır ve bulut oluşumu üzerindeki yüzey aktif rol şu an tüm bulut soruşturma ve atmosferik ve iklim modellerinde atmosferik toplumun büyük kısmı tarafından reddedildi ve göz ardı edilir.
bulut oluşumu aerosol yüzey aktif rolünün anlaşılması eksikliğin bir nedeni, iso yöntemi yokluğu olmuşturGeç ve onları karakterize. Diğer ortamlarda örnekler farklı olarak, atmosferik numunelerinin analizi, örneğin çok küçük bir numune hacmine ve kütle (burada, tipik olarak 10 ve 100 ug arasında) ve kimyasal karmaşıklığı (tuzlar, mineral karışımları, ve çok sayıda organik) gibi tekrarlayan zorluklarla 2 ile karşı karşıyadır. Bu zorlukların üstesinden gelmek ve aerosol daha iyi anlamak için, özellikle atmosferik aerosol örneklerinden bu bileşikler, 2), aerosol aşamasında mutlak konsantrasyonlarını belirlemek özü ve 3) yüzey gerilimi eğrileri belirlenmesi), bazı yöntemleri yakın zamanlarda 1'e grubumuzca geliştirilmiştir yüzey aktif kendi kritik misel konsantrasyonu (CMC) içeren su içinde, yüzey aktif maddeler yüzeyde doymuş ve başlangıç konsantrasyondur toplu olarak, miseller oluşturmak üzere. Bu yöntemlerin son sürümleri bu yazıda sunulmuştur.
comp kullanılabilecek daha da geliştirilmesi ve karakterizasyonu diğer türleri,temsil edilenlere elemanının net, tartışılacaktır. Bu yöntemlerin son uygulamalar zaten atmosferik aerosoller, 3, 4, 5, 6 ve etki mekanizması olarak yüzey aktif madde konsantrasyonlarının belirlenmesi, kendisi 3 bu rolü olduğunu gösteren bu tür analizler bulut oluşumu yüzey aktif rolünün anlaşılması artırabilir göstermiştir bunların biyojenik kökenli, 3, 4, 7 gösteren ve klasik araçlar gözlem eksikliğini açıklayan bulut damlacık oluşumu, 3, 6. 8, 9, 10
Protokolde, tüm kritik adımlar ayrıntılarıyla tanımlanmıştır. Bu filtreler üzerinde aerosoller toplanmasını içerir (bir çift ekstraksiyonu kullanılarak: SPE ekstraksiyon takip bir su çıkarma) onlardan sürfaktanların ekstre ve özler (yüzey gerilimi ve konsantrasyon ölçümleri) analizi.
Bütün yöntem, bir kalite kontrol boş filtreleri (ilgili çıkarma ve analiz yöntemi uygulanarak 1) yapılmıştır sapma <5 mN m-1 kolorimetrik için tespit limitinin altındaki yüzey gerilimi ve absorbansa, aşırı saf su ile karşılaştırıldığında , 2) bir konsantrasyon belirli bir aralıkta bir ekstraksiyon etkinliği ve tekrarlanabilirliği / tekrarlanabilirliği de dahil olmak üzere belirsizlikler, ekstre sürfaktanların% belirleyerek yöntemi), 3) kolorimetrik yöntem ile ilgili potansiyel girişimcileri kontrol ederek, bu yöntem, algılar kontrol ederek, yani yüzey aktif maddenin, sadece hedef türü (anionic, katyonik ve non-iyonik) ve referanslar 4 tam detaylı olarak başkalarının görmek yok, 6) referans 6'daki gibi tam detaylı kolorimetrik yöntem aerosol ekstrelerinden potansiyel girişimcileri (inorganik tuzlar, küçük asitler) kontrol ederek.
Bildiğimiz kadarıyla, bu yazıda atmosferik örneklerden yüzey aktif maddeler için ekstraksiyon yöntemi, şu anda atmosferik kimyadaki en seçici bir tanesidir. Özellikle çok daha seçici, bu bileşiklerin incelenmesi için geçmişte yapılan basit bir su çekimi daha uzundur. 11, 23 tür aerosol örnekleri büyük konsantrasyonlarda ve konsantrasyon Ağırlık, hacim, müdahale inorganik tuzlar ve küçük organik asitler gibi iyonik bileşenlerin ayrılması için gösterildiği gibi, 24 saniye ile ekstre etme aşaması önemlidirEMENTS. 6 Bu ekstraksiyon yöntemi, ayrıca yüzey kütle ve numunelerde mevcut tüm yüzey aktif maddeler, uzaklaştırmak için gösterilmiştir. Elde edilen ekstreler, böylece, bu bileşiklerin, doğru özellik tayini için izin verecek kadar konsantre edilir.
Bununla birlikte, yüzey aktif maddelere ek olarak, diğer polar olmayan ya da zayıf kutuplu bileşiklerinin, atmosferik aerosoller ayıklanır mümkündür. Örneğin, genellikle, örnekleme bölgesine bağlı olarak benzer yöntemlerle 25 ile ekstre edilmiştir "Hümik benzeri Maddeler" (HULIS), ekstreler içinde mevcut olabilir. Bu bileşikler, sadece hafif yüzey örneklerimizin, 26, 27, özelliği yüzey aktif karşılaştırılır, 28 bu şekilde ölçülen yüzey gerilimi ya da CMC'ye önemli ölçüde katkıda bulunmamalıdır. Ancak, bunlar poliasitler ve anyonik conce olumsuz etkileyebilir ntration ölçümleri. Gelecekte, (bunlar etil menekşe, anyonik yüzey aktif maddeler titre etmek için kullanılan boya ile reaksiyona olsun ya da örneğin) yüzey aktif madde konsantrasyonlarına katkı tespit edilmesi gerekecektir. katkıları önemli ise, ek adımları örneğin HULIS ancak yüzey aktif maddeler içerir, UV-Vis veya floresan ile aktif olan tüm bileşikleri ortadan kaldırmak için, öz çıkarma metoduna ilave edilebilir.
Şimdiye kadar, aerosoller yüzey geriliminin ölçümü için ve bu makalede sunulmuştur olandan aerosol yüzey aktif maddeler için yüzey gerilimi eğrisinin başka bir yöntem kullanılabilir. atmosferik numuneleri ile tutarlı örnek hacimleri gerektiren tek olarak asılı damla tekniği Bu ölçümler için tavsiye edilir. doğrudan herhangi bir çıkarma olmaksızın mikron boyutlu parçacıklar yüzey gerilimini ölçen optik teknikler, geliştirilmektedir. 10,eşek = "xref"> 20, 29 Bugüne kadar bunu laboratuvar üretilen parçacıklar için geçerlidir, ancak potansiyel birgün atmosferik olanlara uygulanabilir.
Yüzey aktif madde konsantrasyonunun ölçülmesi için bu çalışmada sunulan kolorimetrik yöntem eden yöntemde olduğu gibi, özler çift atmosferik aerosol örnekleri 11, 13, 14, 30, ancak sadece su ekstraktlarına olup daha önce tatbik edilmiştir. Yukarıda vurgulandığı gibi, ikinci özütleme aşaması, konsantrasyon ölçümleri müdahale inorganik tuzlar ve küçük organik asitler gibi bileşikleri çıkaran, bu önemli bir farktır. 6
ilk olarak deniz suyu ve daha büyük bir sulu numuneler için geliştirilmiş bir elektrokimyasal teknik, aynı zamanda atmos yüzey aktif konsantrasyonunu ölçmek için kullanılmıştırpheric aerosoller. Elde edilen yüzey aktif madde konsantrasyonları seçilen referans bileşikleri bağlıdır ve tüm yüzey aktif algılama hassasiyeti aynı olduğunu varsayalım, yani 31, 32 bu yöntem görecelidir. Bu teknik için rapor saptama limiti 0.02 mg L -1 kolorimetrik yöntemle anyonik ve katyonik yüzey aktif maddeler için yaklaşık 0.05 uM saptama sınırının böylece 0.03 uM, referans olarak tetra-octylphenolethoxylate kullanılarak ve benzer olduğunda. Ama nedeniyle kolorimetrik yöntemle noniyonik ve toplam yüzey aktif madde konsantrasyonlarının belirlenmesinde belirsizlikler, her iki yöntem (arası kalibrasyon) karşılaştırmak için ilginç olabilir.
sunulan yöntemlerde birkaç nokta daha da geliştirilebilir.
Tüm iyonik olmayan yüzey aktif maddeler ve wit aynı hassasiyeti tespit edecek kobalt tiosiyanat daha başka bir boya, çok usef olurul ve akım yoğunluğu ölçümlerinde belirsizliklerin kaynağını azaltır.
bu bileşikler, atmosferik numunede saptama sınırının sık sık olduğu gibi şu anda% 20 olduğu tahmin katyonik yüzey aktif maddeler, için ekstraksiyon etkinliği, aynı zamanda, geliştirilebilir. Bu, belirli bir SPE kolonu kullanılarak, örneğin, yapılabilir.
ekstraksiyon ve titrasyon koşullarının daha da geliştirilebilir. Örneğin, paralel üç farklı SPE kurulumlarda kullanılarak, her bir ekstraksiyon verimini artırmak ve prosedürü (daha az kirlenmesi riskleri) kalitesini artırmak olabilir, yüzey aktif maddelerin bir sınıfı için optimize edilmiştir. örnek kütle analiz edilmesi için SPE kartuşu optimum emici yoğunluğu da belirlenmiştir olabilir. Titrasyon reaksiyonları (pH katkı maddeleri) için koşullar aynı zamanda, bundan başka, örneğin, konsantrasyon ölçüm hassasiyeti artırmak tespit ila alt sınırları, optimize edilebilir.
<p clap = "jove_content"> ek testler veya aşamaları ekstre edilmiş olabilir olmayan yüzey aktif madde bileşikleri hariç tutmak için ekstraksiyon protokolü ilave edilebilir. Örneğin, örneklerde HULIS potansiyel varlığı optik teknikler (UV-Vis veya flüoresan) ile incelenebilir.Analizinin kendisi kalitesinin iyileştirilmesi değil ise başka modifikasyonlar, hem, örneğin aerosol yerine toplanan parçacıkların farklı boyut fraksiyonları, mevcut yöntem (diğer bir deyişle alt-popülasyonları) uygulanması gibi atmosferik yüzey aktif maddeler, daha fazla bilgi getirecek burada sunulan. analizler diğer türleri de, yüzey aktif maddeler ya da UV-Vis emicilik, flüoresans veya polarimetre kimyasal yapısını belirlemek için özen göstermektedir varlığını göstermek için, örneğin LC / HR MS tandem MS ya da NMR gibi özleri de uygulanabilir ekstrelerinde konjüge ya da kiral bileşikler.
The authors have nothing to disclose.
Bu çalışma Sonata, Fransız Agence Nationale de la Recherche (ANR-13-IS08-0001) ve ABD Ulusal Bilim Vakfı arasında ortak bir proje ile finanse edildi. Christine Baduel ANR-16-ACHN-0026 projesi ile Fransız Ulusal Araştırma Ajansı (ANR) tarafından finanse edilmektedir. Ayrıca yazarlar sıcak Marina Frapa, Rogoznica'ya, Hırvatistan aerosol örnekleme ile yardım için Rudjer Boskovic Zagreb Enstitüsü, Hırvatistan Marija Marguš, Ana Cvitesiç, Sanja Frka Milosavljević ve Irena Ciglenecki, teşekkür ederim.
Quartz filters | Fioroni | for example Ø47mm or Ø150mm, Grammage 85g/m2 | |
Aluminium foils or glass Petri dishes | backed in oven (773 K, 6h) | ||
Tweezers, scissors | |||
Desiccator | |||
SPE (Solid Phase Extraction) set-up | |||
SPE vacuum manifold Ac-Elut | Varian | ||
Pump Laboxat | Knf LAB | ||
Nitrogen dryer set-up | hand-made | ||
Compressed Nirogen 4.5 in bottle B50, 200 bar at 15°C | Linde | ||
Tensiometer | Dataphysics | OCA 15EC | |
Software | SCA software for OCA version 4-4.1 | ||
UV-Vis spectrometer | Agilent | 8453 | |
Stir-plates | |||
Glassware | |||
Glass Petri dishes | for the water extraction step | ||
Beakers | |||
15 mL, 30 mL, 60 mL glass bottles with corks | |||
Tubes for SPE | |||
Magnetic stirring bars | |||
Ultrasound bath | for glassware washing | ||
Micropipettes (0.5 – 5 mL, 0.100 – 1mL, 10 – 100 μL) | Rainin Pipette-Life XLS | ||
Disposable small equipment | |||
Syringe filters 0.40μm PVDF | Fisherbrand | ||
SPE C18 cartridges Strata C18-E cartridges 500 mg / 3 mL | Phenomenex | ||
Plastic syringes | |||
Needles | |||
4 mL-vials | |||
Pasteur glass pipettes | |||
Micropipette tips | |||
Chemicals | |||
Sodium dodecyl sulfate (SDS) ≥ 98.5 % Bioreagent | Sigma- Aldrich | L3771 | |
Dioctyl sulfosuccinate sodium salt (AOT) ≥ 97% | Sigma- Aldrich | 323586 | |
Benzyltetradecyldimethylammonium (zephiramine) ≥ 99.0 % anhydrous Fluka | Sigma- Aldrich | 13401 | |
Cetyltrimethylammonium chloride solution (CTAC) 25 wt % in H2O | Sigma- Aldrich | 292737 | |
(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl-polyethylene glycol (Triton X114) laboratory grade | Sigma- Aldrich | X114 | |
Polyethylene glycol dodecyl ether (Brij35) Fluka Bio Chemika | Sigma- Aldrich | 858366 | |
L-α-phosphatidylcholine from egg yolk type XVI-E lyophilized powder ≥ 99 % | Sigma- Aldrich | P3556 | |
Surfactin from Bacillus subtilis ≥ 98 % | Sigma- Aldrich | S3523 | |
R-95Dd rhamnolipid (95 % dirhamnolipid, 5 % monorhamnolipid) | Sigma- Aldrich | L510025 | |
Ethyl violet cationic triarylmethane dye | Sigma- Aldrich | 228842 | |
Patent Blue VF dye content 50 % | Sigma-Aldrich | 198218 | |
Ammonium thiocyanate ≥ 99 % puriss. p.a., ACS reagent | Sigma-Aldrich | 31120 | |
Cobalt(II) nitrate hexahydrate ≥ 98 % ACS reagent | Sigma-Aldrich | 239267 | |
Acetic anhydride ≥ 99 % ReagentPlus | Sigma-Aldrich | 320102 | |
Sodium acetate ≥ 99.0 % anhydrous Reagent Plus | Sigma-Aldrich | S8750 | |
Ethylenediaminetetraacetic acid 99.4− 100.6 % ACS reagent powder | Sigma-Aldrich | E9884 | |
Sodium sulfate anhydrous ≥ 99.0 % granulated puriss. p.a. ACS reagent Fluka | Sigma-Aldrich | 71960 | |
Ethanol puriss. p.a. ACS Reagent reag. Ph. Eur. 96% (v/v) | Sigma-Aldrich | 32294 | |
Acetonitrile ≥ 99.9 % HiPerSolv CHROMANORM Reag. Ph. Eur. (European Pharmacopoeia Reagent) grade gradient for HPLC | VWR BDH Prolabo | 20060.32 | to be manipulated under hood |
Chloroform 99 % stable with 0.8−1 % ethanol | Alfa Aesar | L13200-0F | to be manipulated under hood |
Toluene > 99 % | Chimie Plus | 24053 | to be manipulated under hood |
Denatured ethanol for washing | |||
Ultra-Pure water | Ultrapure water system Purelab Classic, Elga |