Две соседние жидкости, проходящие через рифленый микрофлюидный канал, могут быть направлены на формирование оболочки вокруг преполимерного ядра; тем самым определяя как форму, так и поперечное сечение. Фотоинициалированная полимеризация, такая как химия кликов thiol, хорошо подходит для быстрой затвердеть основной жидкости в микроволокно с заранее определенным размером и формой.
“Оболочка” жидкости, проходящей через микрофлюидный канал при низком количестве Рейнольдса может быть направлена вокруг другого “основного” потока и используется для диктовать форму, а также диаметр основного потока. Grooves в верхней и нижней части микрофлюидного канала были разработаны, чтобы направить оболочки жидкости и формы основной жидкости. Сопоставляя вязкость и гидрофиличность оболочки и основных жидкостей, межрасовые эффекты сводятся к минимуму и могут образовы образованы сложные формы жидкости. Контроль относительных темпов потока оболочки и основных жидкостей определяет поперечную область основной жидкости. Волокна были произведены с размерами от 300 нм до 1 мм, и волокна поперечные сечения могут быть круглыми, плоскими, квадратными или сложными, как в случае с двойными волокнами якоря. Полимеризация основной жидкости вниз по течению от формирующейся области затвердевает волокна. Фотоинициализированные химии кликов хорошо подходят для быстрой полимеризации основной жидкости путем облучения ультрафиолетовым светом. Волокна с широким спектром форм были произведены из списка полимеров, включая жидкие кристаллы, поли (метилметакрилат), тиол-эн и тиол-тайн смолы, полиэтиленгликоль, и гидрогель производных. Минимальный слять во время процесса формирования и мягкие условия полимеризации также делает процесс изготовления хорошо подходит для инкапсуляции клеток и других биологических компонентов.
Ткань леса 1 ,композитныематериалы 2 ,оптическиекоммуникации 3, и проводящих гибридныхматериалов 4 являются областями исследований с использованием специализированных полимерных волокон. Обычные методы изготовления волокон включают экструзию расплава, спиннинг, рисование, литье и электроспиннинг. Большинство полимерных волокон, производимых этими методами, демонстрируют круглые поперечные сечения, порожденные поверхностным натяжением между полимером и воздухом во время изготовления. Тем не менее, волокна с некрутыми поперечными сечениями могут повыситьмеханические свойства композитных материалов 5,6,увеличить соотношение площади поверхности к объему, контролировать смачиваниеили wicking 7, и быть использованы в качестве волновыхгидов 8 или поляризаторов 9.
Производство специализированных полимерных волокон микрофлюидными системами, использующими один поток (поток оболочки) для окружения и формирования другого потока (основного потока), является привлекательным из-за мягких условий и способности к непрерывному производству высокоразвеченных волокон. Первоначальные эксперименты производили круглые волокна с размерами, зависящими от относительных темпов потока преполимера и оболочкижидкостей 10-12. Открытие того, что канавки в верхней и нижней части микрофлюидного канала может отвлечь оболочку для получения заранее определеннойформы для основного потока 13,14 привело к технологии для генерации болеесложных форм волокна 10-12,15-17.
NRL следователи продемонстрировали следующие критические техническиеособенности 13-21:
При изготовлении полимерных волокон с использованием гидродинамической фокусировки потоком оболочки для формирования преполимерного потока выбор полимерных материалов является практическим первым шагом. Соответствующие полимеры, соответствующие химические установки и оболочки жидкости должны быть определены в рамках следующих руководящих принципов:
После того, как материалы были выбраны, микроканал для создания желаемой формы волокна и размера должны быть разработаны. Для определения необходимых функций формирования (полосы, елочка, шевроны), вычислительное программное обеспечение динамики жидкости могут быть использованы для прогнозирования моделей потока жидкости. Формирующие особенности транспортируют оболочку жидкости вокруг основной жидкости. Как правило, полосы перемещают оболочку жидкости по верхней и нижней части канала с одной стороны на другую, в то время как елочка и шевроны перемещают жидкость от сторон к верхней и / или нижней части канала, а затем обратно к центру канала непосредственно под точкой структуры. Количество повторяющихся канавок в верхней и нижней части канала влияет на степень, в которой оболочка жидкости направлена. Соотношение скорость потока основной и оболочки жидкости также посредником эффект. Моделирование с использованием программного обеспечения COMSOL Multiphysics доказало свою надежность в оценке взаимодействий формирующих функций и соотношения скорости потока для прогнозирования поперечной формы. Эти моделирования также дают полезную информацию о распространении растворов между ядром и оболочкой с размером канала, вязкостью и предлагаемыми темпами потока.
При желании сложной формы, например, “двойной якорь”, описанный в Boyd et al. 23, полезно разделить функции формирования и размера. Сложная форма может быть создана с одним набором функций, а затем стратегически размещены одной канавки структуры, размещенные на входе второй оболочки поток может быть использован для уменьшения поперечной области полимеризируемого потока без существенного изменения его формы.
Другой пример сложной конструкции микроканал может генерировать многослойные волокна. В этой конструкции вводятся последовательные наборы формирующих функций и дополнительных облицовочных жидкостей. Эти концентрические потоки могут быть затвердевали в твердые волокна облицовки ядра или полые трубки. Пример этого устройства будет представлен ниже.
После того, как дизайн микрофлюидного устройства был выбран, процесс изготовления микроканал может начаться. Инструменты изготовления, которые могут быть использованы включают мягкую литографию, чпучение, горячее тиснение и 3D-печать. Независимо от используемых инструментов, важно понимать, что функции, случайно введенные в стену микрофлюидного канала, также будут направлять поток оболочки и могут привести к весьма воспроизводимым отклонениям в поперечной форме всех волокон, сделанных с помощью этого устройства. Материалы микроканального субстрата также должны быть тщательно отобраны для физической надежности, химически инертной и устойчивой к УФ-повреждениям. Например, поликиметилсилоксан (PDMS) может быть легко отлит, обеспечивает прокладку, как уплотнения, и уф-прозрачный; PDMS полезен для прозрачной верхней части канала, но не для сторон и нижней части канала, которые нуждаются в большей жесткости.
В конечном счете, путем введения правильно выбранного ядра и оболочки жидкости на скорость потока предсказал моделирования динамики жидкости, формирование функции будут генерировать соответствующий профиль жидкости и вниз по течению УФ-лечения лампы будет затвердевать разработанные полимерные волокна. Непрерывная экструзия полимеризованных волокон из канала может обеспечить воспроизводимые волокна длиной, ограниченные только объемом резервуаров жидкости.
Изготовление полимерных волокон с использованием подхода оболочки потока имеет несколько преимуществ по сравнению с другими методами изготовления волокна. Одним из таких преимуществ является способность изготавливать волокна с использованием различных комбинаций реагентов. Хотя конкретные thiol-yne комбинация была представлена здесь, несколько других thiol нажмите (в том числе thiol-ene) химии комбинации работают одинаково хорошо. Широкий спектр других комбинаций могут быть использованы для производства волокон до тех пор, как оболочка решение неправильно с основным материалом, который будет полимеризована. Включения, такие как нановофиберы, частицы и клетки также возможны до тех пор, пока учитывается вклад этих добавок в вязкость преполимерного раствора.
Thiol нажмите химии является подмножеством нажмите химии семьи, в которой комплекс с группой тиола может быть ковалентно прилагается к комплексу либо алкен (двойная связь) или alkyne (тройной связи) функциональной группы УФ-излучения фотополимеризации. Реакции с участием alkenes называются тиол-эне реакции, и реакции с участием алкинов называются тиол-yne реакции. Одна пи-связь (от алкена или алкины) будет прикрепляться к одной группе тиола при облучению ультрафиолетовым светом. Этот процесс хорошо вписывается в семейство кликов реакций и был эффективно использован в нашем микрофлюидном канале для производства волокон различных форм(например, круглые, лентообразные, двойной якорь) из многочисленных тиол нажмите стартовых компонентов.
Специфическим преимуществом метода, изложенного здесь по сравнению с большинством других подобных процессов, является способность контролировать как форму, так и размер производимых волокон(цифры 4A-H). При проектировании канала, чтобы иметь полосы, шевроны, или елочка, волокна производства будет иметь различные поперечные формы. Как правило, полосы полезны для создания круглых форм или для введения дополнительных потоков оболочки, чтобы полностью окружить ранее сформированные потоки и переместить их от стен канала до полимеризации. Шевроны уменьшают вертикальное измерение в центре формы потока, сохраняя горизонтальную симметрию. Елочки уменьшают вертикальное измерение одной стороны формового потока, создавая асимметрию. Эти инструменты формирования могут быть смешаны в бесчисленных комбинациях. Количество эквивалентных объектов(т.е. 7 шевронов против 10 шевронов) также может быть использовано для производства волокон с различными поперечных профилей.
В дополнение к способности контролировать форму волокна, представленная методология изготовления волокон также дает возможность контролировать размер изготовленных волокон, даже используя одну сборку потока оболочки(например, рисунок 1). Корректировка соотношения оболочки:основной скорости потока является одним из средств изготовления волокон с различными поперечных областях. Также можно контролировать размер волокна, регулируя конструкцию канала, чтобы иметь дополнительные этапы оболочки. Независимо от того, происходит ли формирование на одном или нескольких этапах, можно использовать простую заключительную стадию для уменьшения размера ядра без изменения формы.
Легкость, с которой множество комбинаций реагентов могут быть использованы для производства волокон различных форм и размеров с помощью этого микрофлюидного канала дизайн окажется полезным в широком диапазоне применений, от тканевой инженерии для оптических коммуникаций для умных текстиля.
The authors have nothing to disclose.
Дэррил А. Бойд и Майкл А. Даниэле являются научными стипендиатами Национального исследовательского совета. Работа была поддержана подразделениями ONR/NRL 4286 и 9899. Мнения авторов не отражают мнения или политику ВМС США или Министерства обороны.
Pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate | Sigma-Aldrich | 381462 | See references |
1.7-Octadiyne | Sigma-Aldrich | 161292 | See references |
2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone | Sigma-Aldrich | 196118 | See references |
Polyethylene glycol 400 | Sigma-Aldrich | 202398 | Polyethylene glycol 200 or 600, dextrose, or glycerol may be substituted |
Sylgard 184 | Sigma-Aldrich | 761036 | QSIL 216, OptiTec 7020, or GS RTV 615 may be substituted |
Table of Specific Equipment | |||
Equipment | Company | Catalogue number | Comments |
MiniMill | Haas | MINIMILL | Any NC code interpreting 2.5 axis (or higher) mill may be substituted |
Syringe pumps (3) | Harvard Apparatus | 702212 | Syringe pumps that can be programmed to deliver the desired volume flow rates may be substituted |
Tygon tubing (3 m) | Fisher Scientific | 14-169-13A | NA |
PEEK tubing | Upchurch Scientific | 1435 | NA |
HPLC fittings | Upchurch Scientific | 1457 | NA |
BlueWave 200 UV lamp with stand and light guides | Dymax | 38905; 38477; 39700 | Any guided UV source that delivers 300-450 nm, >200 mW/cm2 may be substituted |
500 ml beaker | Fisher Scientific | FB-100-600 | Any vessel of approximately the same size and shape may be substituted |
Ring stand | Fisher Scientific | S47807 | Any ring stand capable of mounting a clamped sheath flow apparatus above the level of the syringe pumps may be substituted |
Ring stand clamp holder (2) | Fisher Scientific | S02625 | Any ring stand clamp holder capable of holding the clamps may be substituted |
Ring stand clamps (2) | Fisher Scientific | 02-216-352 | Any ring stand clamp capable of holding the clamped sheath flow apparatus and light guides may be substituted |
1, 5, and 60 ml Syringes | Fisher Scientific | 14-823-16H; 14-823-16D; 14-820-11 | Any syringe with known inner diameter and sufficient volume may be substituted |
Poly(methylmethacrylate) (3.2 mm) | McMaster-Carr | 8560K239 | Polycarbonate and cyclic olefin copolymer may be substituted |
Polyether ether ketone (3.2 mm) | McMaster-Carr | 8504K25 | Solvent resistant machinable materials may be substituted |
Aluminum (3.2, 9.5 mm) | McMaster-Carr | 1651T41; 9246K23 | Substitute other materials as needed |