1-Iodoalkynes、1, 2-Diiodoalkenes、末端アルキンの酸化ヨウ素化に基づく 1,1,2 Triiodoalkenes の化学選択的準備
Summary
ここで、超原子価ヨウ素試薬を用いる末端アルキンの酸化ヨウ素のための詳しいプロトコルが表示された、1 iodoalkynes、1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes が chemoselectively を買う余裕します。
Abstract
提案する化学選択的合成 1-(iodoethynyl)-4-1-(1,2-diiodovinyl)-4-ベンゼン、ベンゼン、1-メチル – 4-(1,2,2-triiodovinyl) 1 iodoalkynes の実用的な化学選択的準備のための代表的な例としてベンゼン、1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes 超原子価ヨウ素試薬による末端アルキンの化学選択的ヨウ素から。担体は、画面のヨウ素源および/または超原子価ヨウ素試薬の様々 なモデルの基板としてptolylethyne を使用して確認されました。氣、PIDA の組み合わせは、1, 2-diiodoalkenes を生成し、ヨウ化テトラブチル アンモニウム (tbai を用いた), (diacetoxyiodo) ベンゼン (PIDA) の組み合わせは選択的に 1-iodoalkynes を生成します。TBAI PIDA と KI PIDA の両方に基づいてワンポット合成には、対応する 1,1,2-triiodoalkenes が得られます。これらのプロトコルは、総合的重要な芳香族と脂肪族の 1 iodoalkynes、1, 2-diiodoalkenes および 1,1,2-triiodoalkenes は、優れた担体と良好な収率で得られた合成に適用された後。
Introduction
Iodoalkynes と iodoalkenes は、広く使用されている重要な前駆体と有機合成1,2,3,4, 生理活性物質内のビルディング ブロックの合成に有用な材料と複雑な分子 C を変換の容易さを与え-私は5,6,7、8を結合します。近年、末端アルキンの酸化ヨウ素は、iodoalkyne および iodoalkene 誘導体の合成により多くの注目を集めています。金属触媒9,10、11,12, 超原子価ヨードニウム触媒13,14, 陽極酸化システムを使用して、これまでのところ、効率的な方法15、イオン液体系16KI (または2)-酸化剤組み合わせ17,18,19,20, 超音波21, 相間移動触媒22、 N– iodosuccinimide9,22,23,24,25, n– バリ26,27,28,29,30,31、グリニャール試薬32モルホリン触媒17,33,24,35は、アルキンのヨウ素のために開発されています。最近では、1 iodoalkynes、1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes の36の合成のための実用的なおよび化学選択的プロトコルを報告しています。このメソッドの機能は、緑と実用的な: (1) 超原子価ヨウ素触媒の酸化機能化試薬としての毒性が低い他従来重い金属系酸化剤37,38と比較して 39,40,41,42, および (2) TBAI KI はヨウ素のソースとして使用されます。さらに、私たちのシステムは温和な条件下で優れた選択性を与えます。1-iodoalkynes、1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes の化学選択的合成は、組成物、オキシダント、沃素源溶媒など、さまざまな要因を正確に制御を必要です。これらのうち、ヨウ素ソースは反応の担体の最も重要な要因です。いくつかの種類のスクリーニングおよびヨウ素のソースとして、溶剤の荷重後、3 つの方法は識別され、設立されました。まず、PIDA (TBAI PIDA) との組み合わせでのヨウ素源として TBAI は 1 iodoalkynes の合成のための選択。また、1, 2-diiodoalkenes がキ PIDA システムを使用して効率的に得られます。両方の方法は、高収率と高い担体に対応する製品を買う余裕します。対応するトライ iodinationproducts、すなわち。、1,1,2-triiodoalkenes、TBAI PIDA と KI PIDA システム36を組み合わせるワンポット合成から良好な収率で得られました。
ここでは、デモンストレーションを末端アルキンのヨウ素の担体が 1 iodoalkynes から操縦ことができる 1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes と同様の反応条件下でどのようにことができる正確なコントロールを強調表示酸化剤、ヨウ素のソース、および溶媒を慎重に選択するによって出されます。この新しい合成手法の開発、 ptolylethyne モデル基板として使用しています。次のプロトコルの 1-(iodoethynyl)-4 合成に焦点を合わせる-ベンゼン、(E)-1-(1,2-diiodovinyl)-4-ベンゼン、1-メチル – 4-(1,2,2-triiodovinyl) ベンゼン、これらの化合物は 1-iodoalkynes、1, 2-のための代表diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes、それぞれ、すなわちプロトコルは、広い範囲、および芳香族および脂肪族末端アルキン36の化学選択的ヨウ素に同じ手法を適用できます。
試薬は末端アルキンの化学選択的ヨウ素の採用し、技術からの小さい偏差は対象製品に関して劇的な違いに結果を記載しました。例えば、KI および溶媒の CH3CN から CH3CN H2O に変更する TBAI からヨウ素ソースの変更ヨウ素の担体に劇的な影響を持っています。詳しいプロトコルは 1-iodoalkynes、1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2-triiodoalkenes の合成の際に多くの一般的な落とし穴を避けるために末端アルキンの化学選択的ヨウ素とこの分野での新しい実践を支援することを目指しています。
Protocol
Representative Results
Discussion
1-Iodoalkynes、1, 2-diiodoalkenes と 1,1,2 triiodoalkenes は、chemoselectively 酸化 iodination(s) 効率的な仲介人として超原子価ヨウ素試薬を用いる合成をすることができます。これらの化学選択的ヨウ素プロトコルの最も重要な要因は、自然と溶媒と同様、ヨウ素ソースの読み込みです。たとえば、1 iodoalkyne 2は、主要な製品 (52% の利回り) として得られたとき TBAI (2.5 当量読み込み) は溶媒として?…
Divulgations
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
この作品は、国家自然科学基金、中国の (21502023) によって支えられました。
Materials
| 4-ethynyltoluene,98% | Energy Chemical | D080006 | |
| phenylacetylene,98% | Energy Chemical | W330041 | |
| 1-ethynyl-4-methoxybenzene,98% | Energy Chemical | D080007 | |
| 1-ethynyl-4-fluorobenzene,98% | Energy Chemical | D080005 | |
| 4-(Trifluoromethyl)phenylacetylene,98% | Energy Chemical | W320273 | |
| 4-Ethynylbenzoic acid methyl ester,97% | Energy Chemical | A020720 | |
| 3-Aminophenylacetylene,97% | Energy Chemical | D080001 | |
| 3-Butyn-1-ol,98% | Energy Chemical | A040031 | |
| Propargylacetate,98% | Energy Chemical | L10031 | |
| Tetrabutylammonium Iodide,98% | Energy Chemical | E010070 | |
| Potassium iodide,98% | Energy Chemical | E010364 | |
| (diacetoxyiodo)benzene,99% | Energy Chemical | A020180 | |
| acetonitrile, HPLC grade | fischer | A998-4 | |
| magnetic stirrer | IKA | ||
| rotary evaporator | Buchi | ||
| Bruker AVANCE III 400 MHz Superconducting Fourier | Bruker | ||
| High-performance liquid chromatography | Shimadzu |
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