Wir präsentieren Ihnen die Protokolle für die elektrochemisch mit einem symmetrischen nicht-wässrigen organischen Redox-Flow-Batterie zu bewerten und für seinen Ladezustand der Diagnose mittels FTIR.
Redox-Flow-Batterien sind als einer der vielversprechendsten stationären Energiespeicherlösungen zur Verbesserung der Zuverlässigkeit des Stromnetzes und den Einsatz von Technologien für erneuerbare Energien in Betracht gezogen worden. Unter den vielen Flussbatteriechemien, nicht-wässrige Flow-Batterien haben das Potenzial, eine hohe Energiedichte zu erreichen, weil der breiten Spannungsfenster von nicht-wässrigen Elektrolyten. Allerdings erhebliche technische Hürden bestehen derzeit nicht-wässrigen Flow – Batterien zu begrenzen , ihr volles Potenzial, wie niedrige Redox – Konzentrationen, niedrige Betriebsströme zu zeigen, untersucht Batteriestatusüberwachung usw. In einem Versuch , diese Einschränkungen zu begegnen, wir berichteten kürzlich ein nicht-wässrige Flow-Batterie basiert auf einem hochauflösenden, redox-aktive organische Nitronylnitroxid Radikalverbindung, 2-Phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxid (PTIO). Das Redox-Material weist eine ambipolar elektrochemische Eigenschaft und kann daher sowohl als Anolyt dienene und Katholyt Redox-Materialien, die eine symmetrische Strömungsbatteriechemie zu bilden. Darüber hinaus haben wir gezeigt, dass Fourier-Infrarot-Spektroskopie (FTIR) verwandeln konnte die PTIO Konzentrationen während der PTIO-Flow-Batterie Radfahren und bieten hinreichend genaue Erfassung der Batterieladezustand (SOC) zu messen, als kreuzvalidierte durch Elektronenspinresonanz (ESR) Messungen . Hier stellen wir eine Video-Protokoll für die elektrochemische Auswertung und SOC Diagnose der PTIO symmetrischen Flow-Batterie. Mit einer detaillierten Beschreibung haben wir gezeigt, experimentell die Strecke solche Zwecke zu erreichen. Dieses Protokoll zielt darauf ab, mehr Interessen und Erkenntnisse über die Sicherheit und Zuverlässigkeit im Bereich der nicht-wässrigen Redox-Flow-Batterien zu funken.
Redox-Flow-Batterien speichern Energie in flüssigen Elektrolyten, die in externen Reservoirs enthalten sind und zu internen Elektroden gepumpt, um elektrochemische Reaktionen abzuschließen. Die gespeicherte Energie und Kraft kann somit hervorragende Flexibilität beim Design entkoppelt werden führenden, Skalierbarkeit und Modularität. Diese Vorteile machen Flow-Batterien gut geeignet für stationäre Energiespeicher-Anwendungen für saubere noch intermittierende erneuerbare Energien zu integrieren, die Erhöhung Grid Asset-Nutzung und Effizienz und die Verbesserung der Energieausfallsicherheit und Sicherheit. 1, 2, 3 Traditionelle wässrige Flow – Batterien leiden unter begrenzten Energiedichte, vor allem aufgrund der engen Spannungsfensters Wasserelektrolyse zu vermeiden. 4, 5, 6, 7, 8 im Gegensatz dazu nicht aqueous Elektrolyte basiert Strömungs Batterien aufgrund des Potenzials werden zur Erzielung hoher Zellspannung und eine hohe Energiedichte weit verfolgt. In diesen Bemühungen 9, 10, haben eine Vielzahl von Flow – Batterie – Chemie untersucht worden, einschließlich Metall-Koordinationskomplexe, 11, 12 all-Bio, 13, 14 redox – aktive Polymere, 15 und Lithium – Hybrid – Flow – Systeme. 16, 17, 18, 19
Allerdings hat das Potenzial der nicht-wässrigen Flow-Batterien noch nicht vollständig nachgewiesen werden, aufgrund der großen technischen Engpass der begrenzten Demonstration unter Flow-Batterie relevanten Bedingungen. Dieser Engpass ist eng mit einer Reihe von leistungsbegrenzenden Faktoren in Verbindung gebracht. Zuerst,Die geringe Löslichkeit der meisten elektroaktiven Materialien führt zu einer geringen Energiedichte liefert nichtwäßrigen Flusszellen. Zweitens ist die Ratenfähigkeit der nichtwäßrigen Flow-Batterien wird weitgehend durch den hohen Elektrolyt Viskosität und spezifischen Widerstand bei relevanten Konzentrationen redox begrenzt. Der dritte Faktor ist das Fehlen von Hochleistungsmembranen. Nafion und keramische Membranen zeigen eine geringe Ionenleitfähigkeit mit nicht-wässrigen Elektrolyten. Poröse Separatoren haben anständige Flusszelle Leistung gezeigt, aber leiden erhebliche Selbstentladung aufgrund der relativ großen Porengröße. 14, 20 Typischerweise mixed-Reaktant Elektrolyte sowohl Anolyt und Katholyt Redox – Materialien enthält (Verhältnis 1: 1) verwendet , redox Materialien Crossover zu verringern, was jedoch die effektiven Konzentrationen redox opfert, typischerweise um die Hälfte. 14, 21 , um die oben genannten Engpass zu überwinden , erfordert Verbesserungen in materrialien Entdeckung, Batteriechemie Design und Durchflusszelle Architektur Batterie relevanten Radfahren zu erreichen.
Batteriestatusüberwachung ist im Wesentlichen wichtig für den zuverlässigen Betrieb. Off-normalen Bedingungen einschließlich Überladung, die Gasentwicklung und Materialabbau kann zu Schäden an der Batterieleistung und sogar Batterieausfall verursachen. Speziell für Groß-Flow-Batterien mit großen Mengen an Batteriematerialien können diese Faktoren gravierende Sicherheitsprobleme und Investitionsverlust führen. Ladezustand (SOC) beschreibt die Tiefe der Ladung oder Entladung von Flow-Batterien ist eine der wichtigsten Parameter Batteriestatus an. Rechtzeitige SOC-Überwachung können potenzielle Risiken zu erkennen, bevor sie bedrohlichen Ebenen zu erreichen. Jedoch scheint dieser Bereich so weit untergangen werden, insbesondere in nicht-wässrigen Strömungsbatterien. Spectrophotoscopic Methoden wie UV-sichtbar (UV-vis) -Spektroskopie und Elektrolytleitfähigkeitsmessungen wurden in wässrigen Strömungs Batte bewertet worden ry für SOC Bestimmung. 22, 23, 24
Wir haben kürzlich eine neuartige symmetrische nichtwäßrigen Strömungsbatteriedesign eingeführt basiert auf einem neuen ambipolare Redoxmaterial, 2-Phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxid (PTIO). 25 Diese Flow – Batterie hält das Versprechen der oben genannten Herausforderungen der nicht-wässrigen Flow – Batterien zu adressieren. Erstens hat PTIO eine hohe Löslichkeit (2,6 M) in dem Batterie Lösungsmittel aus Acetonitril (MeCN), die eine hohe Energiedichte zu ermöglichen, ist vielversprechend. Zweitens zeigt PTIO zwei reversible Redox-Paare, die mäßig getrennt sind und somit eine symmetrische Batteriechemie von selbst bilden kann. Wir haben auch gezeigt, dass eine unterscheidbare PTIO peak in der FTIR-Spektren können mit der Konzentration von nicht umgesetztem PTIO in der Strömungszelle korreliert werden, die Bestimmung des SOC der spektroskopischen führt, wie kreuzvalidierte durch ESR Ergebnisse.lass = "xref"> 26 Hier präsentieren wir eine Protokollverfahren für elektrochemische Auswertungen und FTIR-basierten SOC Diagnose des PTIO symmetrischen Flow – Batterie zu erarbeiten. Diese Arbeit wird erwartet, um mehr Erkenntnisse auslösen in die Sicherheit und Zuverlässigkeit während der Langzeit-Flow-Batterie-Operationen aufrechterhalten, vor allem in der realen Welt-Grid-Anwendungen.
Wie wir bereits gezeigt, ist 25 FTIR Lage , nicht-invasiv den SOC der PTIO – Flow – Batterie zu erfassen. Als Diagnosewerkzeug ist FTIR besonders vorteilhaft wegen seiner leichten Zugänglichkeit, schnelle Reaktion, niedrige Kosten, geringen Platzbedarf, Einrichtung für Online-Einbau, keine Detektorsättigung und die Fähigkeit, strukturelle Informationen zu korrelieren molekularen Entwicklungen während des Fließens Batteriebetrieb zu untersuchen. Figur 3e zeigt eine vorgeschl…
The authors have nothing to disclose.
Diese Arbeit wurde von der Joint Center for Energy Storage Forschung (JCESR), ein Energy Innovation Hub gefördert durch das US Department of Energy, Office of Science, Basic Energy Sciences unterstützt. Die Autoren erkennen auch Journal of Materials Chemistry A (a Royal Society of Chemistry Zeitschrift) für ursprünglich diese Forschung zu veröffentlichen ( http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2016/ta/c6ta01177b ). PNNL ist ein Multi-Programm national von Battelle betriebenen Labor für DOE unter Vertrag DE-AC05-76RL01830.
PTIO | TCI America | A5440 | >98.0% |
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate | Sigma-Aldrich | 86879 | electrochemical grade, ≥99.0% |
MeCN | BASF | 50325685 | Battery grade |
Silver nitrate | Sigma-Aldrich | 204390 | 99.9999% trace metals basis |
Gamma alumina powder | CH Instruments | CHI120 | |
Graphite felt | SGL | GFD3 | Vacuum-dry at 70°C for 24 h |
Porous separator | Daramic | AA800 | Vacuum-dry at 70°C for 24 h |
Battery Tester | Wuhan LAND electronics Co., Ltd. | Lanhe | 1A current range |
Electrochemical Workstation | Solartron Analytical | ModuLab | |
glove box | MBRAUN | Labmaster SP | oxygen and water levels <1 ppm |
ESR spectrometer | Bruker | Elexsys 580 | Equipped with an SHQE resonator with microwave frequency ~9.85 GHz (X band) at 2 mW power, with 100 kHz field modulation |