Summary

Tunable Nanoscale आयाम और संरचना के साथ मैंगनीज फेराइट क्लस्टर के स्थिर जलीय निलंबन

Published: February 05, 2022
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Summary

हम मैंगनीज फेराइट क्लस्टर (एमएफसी) के एक-पॉट हाइड्रोथर्मल संश्लेषण की रिपोर्ट करते हैं जो भौतिक आयाम और संरचना पर स्वतंत्र नियंत्रण प्रदान करता है। चुंबकीय पृथक्करण तेजी से शुद्धिकरण की अनुमति देता है जबकि सल्फोनेटेड पॉलिमर का उपयोग करके सतह कार्यात्मकता यह सुनिश्चित करती है कि सामग्री जैविक रूप से प्रासंगिक माध्यम में गैर-एकत्रित हो रही है। परिणामी उत्पादों को बायोमेडिकल अनुप्रयोगों के लिए अच्छी तरह से तैनात किया गया है।

Abstract

मैंगनीज फेराइट क्लस्टर (एमएफसी) सैकड़ों प्राथमिक नैनोक्रिस्टल के लिए दसियों की गोलाकार असेंबली हैं जिनके चुंबकीय गुण विविध अनुप्रयोगों में मूल्यवान हैं। यहां हम वर्णन करते हैं कि इन सामग्रियों को एक हाइड्रोथर्मल प्रक्रिया में कैसे बनाया जाए जो उत्पाद क्लस्टर आकार (30 से 120 एनएम तक) और परिणामी सामग्री की मैंगनीज सामग्री के स्वतंत्र नियंत्रण की अनुमति देता है। अल्कोहल प्रतिक्रिया मीडिया में जोड़े गए पानी की कुल मात्रा और लोहे के अग्रदूत के लिए मैंगनीज का अनुपात जैसे पैरामीटर कई प्रकार के एमएफसी नैनोस्केल उत्पादों को प्राप्त करने में महत्वपूर्ण कारक हैं। एक तेजी से शुद्धिकरण विधि चुंबकीय पृथक्करण का उपयोग करती है ताकि चुंबकीय नैनोमटेरियल्स के ग्राम के उत्पादन को काफी कुशल बनाने वाली सामग्रियों को पुनर्प्राप्त किया जा सके। हम इन nanomaterials की सतह पर अत्यधिक चार्ज सल्फोनेट पॉलिमर लागू करके चुंबकीय nanomaterial एकत्रीकरण की चुनौती को दूर कोलाइडली स्थिर MFCs कि अत्यधिक खारा वातावरण में भी गैर-एकत्रित रहते हैं उपज. ये गैर-एकत्रित, समान, और ट्यूनेबल सामग्री बायोमेडिकल और पर्यावरणीय अनुप्रयोगों के लिए उत्कृष्ट संभावित सामग्री हैं।

Introduction

लौह ऑक्साइड जाली में एक डोपंत के रूप में मैंगनीज को शामिल करने से, उचित परिस्थितियों में, शुद्ध लौह ऑक्साइड की तुलना में उच्च लागू क्षेत्रों में सामग्री के चुंबकत्व में वृद्धि हो सकती है। नतीजतन, मैंगनीज फेराइट (MnxFe3-xO4) नैनोकणों उनके उच्च संतृप्ति चुंबकत्व, बाहरी क्षेत्रों के लिए मजबूत प्रतिक्रिया, और कम cytotoxicity1,2,3,4,5 के कारण अत्यधिक वांछनीय चुंबकीय nanomaterials हैं। एकल डोमेन नैनोक्रिस्टल के साथ-साथ इन नैनोक्रिस्टल के समूहों, जिन्हें मल्टीडोमेन कण कहा जाता है, दोनों की जांच विभिन्न जैव चिकित्सा अनुप्रयोगों में की गई है, जिसमें दवा वितरण, कैंसर के उपचार के लिए चुंबकीय हाइपरथर्मिया और चुंबकीय अनुनाद इमेजिंग (एमआरआई) 6,7,8 शामिल हैं। उदाहरण के लिए, 2017 में हाइओन समूह ने कैंसर हाइपोक्सिया को प्रेरित करने के लिए एक फेंटन उत्प्रेरक के रूप में एकल डोमेन मैंगनीज फेराइट नैनोकणों का उपयोग किया और एमआरआई ट्रैकिंग 9 के लिए सामग्री के टी 2 कॉन्ट्रास्ट का शोषण किया। फेराइट सामग्री के इन और अन्य सकारात्मक अध्ययनों के प्रकाश में यह आश्चर्यजनक है कि शुद्ध लौह ऑक्साइड (Fe3O4) नैनोमटेरियल्स की तुलना में विवो प्रदर्शनों में कुछ ही हैं, और मनुष्यों में कोई रिपोर्ट नहीं किया गया है9,10

क्लिनिक में फेराइट नैनोमैटेरियल्स की विशेषताओं का अनुवाद करने में सामना की जाने वाली एक बड़ी चुनौती समान, गैर-एकत्रित, नैनोस्केल क्लस्टर 11,12,13,14 की पीढ़ी है। जबकि मोनोडोमेन नैनोक्रिस्टल के लिए पारंपरिक सिंथेटिक दृष्टिकोण अच्छी तरह से विकसित हैं, इस काम में रुचि के प्रकार के मल्टीडोमेन क्लस्टर आसानी से एक समान और नियंत्रित फैशन 15,16 में उत्पादित नहीं होते हैं। इसके अतिरिक्त, फेराइट संरचना आमतौर पर गैर-स्टोइकोमेट्रिक होती है और केवल अग्रदूतों की शुरुआती एकाग्रता से संबंधित नहीं होती है और यह इन सामग्रियों के व्यवस्थित संरचना-फ़ंक्शन लक्षण वर्णन को और अस्पष्ट कर सकती है9,12,13,17 यहां, हम एक सिंथेटिक दृष्टिकोण का प्रदर्शन करके इन मुद्दों को संबोधित करते हैं जो मैंगनीज फेराइट नैनोमैटेरियल्स के क्लस्टर आयाम और संरचना दोनों पर स्वतंत्र नियंत्रण पैदा करता है।

यह काम फेराइट नैनोमटेरियल्स 18,19,20 की खराब कोलाइडल स्थिरता को दूर करने के लिए एक साधन भी प्रदान करता है चुंबकीय नैनोकणों आम तौर पर मजबूत कण कण आकर्षण के कारण एकत्रीकरण के लिए प्रवण हैं; फेराइट इस समस्या से अधिक पीड़ित हैं क्योंकि उनके बड़े शुद्ध चुंबकत्व कण एकत्रीकरण को बढ़ाते हैं। प्रासंगिक जैविक मीडिया में, ये सामग्री बड़े पर्याप्त समुच्चय उत्पन्न करती हैं जो सामग्री तेजी से एकत्र होती हैं, जिससे जानवरों या लोगों के संपर्क के उनके मार्गों को सीमित किया जा सकता है20,21,22 हिल्ट एट अल. मैग्नेटोथर्मल हीटिंग और डाई क्षरण 23 के अपने अध्ययन में कण-कण एकत्रीकरण का एक और परिणाम पाया। थोड़ा अधिक कण सांद्रता, या क्षेत्र के संपर्क में आने के समय में वृद्धि पर, सामग्री की प्रभावशीलता कम हो गई थी क्योंकि समय के साथ एकत्रित सामग्री और सक्रिय कण सतह क्षेत्रों में कमी आई थी। ये और अन्य अनुप्रयोगों को स्टेरिक बाधाओं को प्रदान करने के लिए डिज़ाइन किए गए क्लस्टर सतहों से लाभ होगा जो कण-कण इंटरैक्शन को रोकते हैं24,25

यहां हम नियंत्रणीय आयामों और संरचना के साथ मैंगनीज फेराइट क्लस्टर (एमएफसी) को संश्लेषित करने के लिए एक सिंथेटिक दृष्टिकोण की रिपोर्ट करते हैं। इन मल्टीडोमेन कणों में प्राथमिक मैंगनीज फेराइट नैनोक्रिस्टल की एक असेंबली होती है जो कठिन एकत्रित होती है; प्राथमिक नैनोक्रिस्टल का करीबी संबंध उनके चुंबकीय गुणों को बढ़ाता है और एक समग्र क्लस्टर आकार, 50-300 एनएम के लिए प्रदान करता है, जो नैनोमेडिसिन के लिए इष्टतम आयामों से अच्छी तरह से मेल खाता है। पानी और मैंगनीज क्लोराइड अग्रदूत की मात्रा को बदलकर, हम स्वतंत्र रूप से समग्र व्यास और संरचना को नियंत्रित कर सकते हैं। विधि सरल और कुशल एक-पॉट हाइड्रोथर्मल प्रतिक्रियाओं का उपयोग करती है जो लगातार प्रयोग और सामग्री अनुकूलन की अनुमति देती है। इन एमएफसी को आसानी से एक केंद्रित उत्पाद समाधान में शुद्ध किया जा सकता है, जिसे आगे सल्फोनेटेड पॉलिमर द्वारा संशोधित किया जाता है जो कोलाइडल स्थिरता प्रदान करते हैं। उनकी tunability, एकरूपता, और समाधान चरण स्थिरता जैव चिकित्सा और पर्यावरण इंजीनियरिंग में nanomaterials के अनुप्रयोगों में महान मूल्य की सभी विशेषताएं हैं।

Protocol

1. एमएफसी के समग्र व्यास और फेराइट संरचना पर नियंत्रण के साथ एमएफसी का संश्लेषण संश्लेषण में उपयोग किए जाने वाले सभी कांच के बर्तनों को धोएं और अच्छी तरह से सुखाएं। संश्लेषण में पानी की मात्र?…

Representative Results

हाइड्रोथर्मल उपचार के बाद, प्रतिक्रिया मिश्रण एक चिपचिपा काले फैलाव में बदल जाता है जैसा कि चित्र 1 में देखा जा सकता है। शुद्धिकरण के बाद क्या परिणाम एक अत्यधिक केंद्रित एमएफसी समाधान है जो …

Discussion

यह काम मैंगनीज फेराइट नैनोक्रिस्टल के एक संशोधित पॉलीओल संश्लेषण को प्रदर्शित करता है जो एक साथ समान नैनोस्केल समुच्चय 29 में क्लस्टर किया गया है। इस संश्लेषण में, लौह (III) क्लोराइड और मैंगनीज (II)…

Divulgaciones

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

इस काम को ब्राउन विश्वविद्यालय और उन्नत ऊर्जा कंसोर्टियम द्वारा उदारतापूर्वक समर्थित किया गया था। हम कृतज्ञतापूर्वक आयरन ऑक्साइड एमएफसी की अपनी स्थापित सिंथेटिक विधि के लिए डॉ किंगबो झांग को धन्यवाद देते हैं।

Materials

0.1 Micron Vaccum Filtration Filter Thermo Fisher Scientific NC9902431 for filtration of aggregated clusters after synthesis and surface coating to achieve a uniform solution
2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS, 99%) Sigma-Aldrich 282731-250G reagent used in copolymer to surface coat nanoclusters and functionalize them for biological media
2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile) (AIBN) Sigma-Aldrich 441090-100G reagent used in copolymer making as the free ridical generator
4-Morpholineethanesulfonic acid, 2-(N-Morpholino)ethanesulfonic acid (MES) Sigma-Aldrich M3671-250G acidic buffer used to stabilize nanocluster surface coating process
Acrylic acid Sigma-Aldrich 147230-100G reagent used in copolymer to surface coat nanoclusters and functionalize them for biological media; anhydrous, contains 200 ppm MEHQ as inhibitor, 99%
Analytical Balance Avantor VWR-205AC used to weigh out solid chemical reagents for use in synthesis and dilution
Digital Sonifier and Probe Branson B450 used to sonicate nanocluster solution during surface coating to break up aggregates
Dopamine hydrochloride Sigma-Aldrich H8502-25G used in surface coating for ligand exchange reaction
Ethylene glycol (anhydrous, 99.8%) Sigma-Aldrich 324558-2L reagent used as solvent in hydrothermal synthesis of nanoclusters
Glass Vials (20mL) Premium Vials B1015 container for nanocluster solution during washing and surface coating as well as polymer solutions
Graduated Beaker (100mL) Corning 1000-100 container for mixing of solid and liquid reagents during hydrothermal synthesis (to be transferred into autoclave reactor before oven)
Handheld Magnet MSC Industrial Supply, Inc. 92673904 1/2" Long x 1/2" Wide x 1/8" High, 5 Poles, Rectangular Neodymium Magnet low strength magnet used to precipitate nanoclusters from solution (field strength is increased with steel wool when needed)
Hydrochloric acid (ACS grade, 37%) Fisher Scientific 7647-01-0 for removing leftover nanocluster debris and cleaning autoclave reactors for next use
Hydrothermal Autoclave Reactor Toption TOPT-HP500 container for finished reagent mixture to withstand high temperature and pressure created by the oven in hydrothermal synthesis
Iron(III) Chloride Hexahydrate (FeCl3·6H2O, ACS reagent, 97%) ACS 236489-500G reagent used in synthesis of nanoclusters as source of iron (III) that becomes iron (II) in finished nanocluster product (keep dry and weigh out quickly to avoid water contamination)
Labware Washer Brushes Fisher Scientific 13-641-708 used to wash and clean glassware before synthesis
Magnetic Stir Plate Thermo Fisher Scientific 50093538 for mixing of solid and liquid reagents during hydrothermal synthesis
Manganese chloride tetrahydrate (MnCl2·4H2O, 99.0%, crystals, ACS) Sigma-Aldrich 1375127-2G reagent used in synthesis of nanoclusters as source of manganese
Micropipette (100-1000μL) Thermo Fisher Scientific FF-1000 for transferring liquid reagents such as water and manganese chloride
N-(3-Dimethylaminopropyl)-N′-ethylcarbodiimide hydrochloride (EDC) Sigma-Aldrich 25952-53-8 used in surface coating to assist in ligand exchange of copolymer (keep bulk chemical in freezer and diluted solution in refrigerator)
N,N-Dimethylformamide (DMF) Sigma-Aldrich 227056-2L reagent used in copolymer making as the solvent
Polyacrylic acid sodium salt (PAA, Mw~6,000) PolyScience Inc. 06567-250 reagent used in hydrothermal synthesis to initially coat the nanoclusters (eventually replaced in surface coating step)
Poly(ethylene glycol) methyl ether acrylate Sigma-Aldrich 454990-250ML reagent used in copolymer to surface coat nanoclusters and functionalize them for biological media; average Mn 480, contains 100 ppm BHT as inhibitor, 100 ppm MEHQ as inhibitor
Reagents Acetone, 4L, ACS Reagent Cole-Parmer UX-78920-66 used as solvent to precipitate nanoclusters during washing
Single Channel Pipette, Adjustable 1-10 mL Eppendorf 3123000080 for transferring ethylene glycol and other liquids
Steel Wool Lowe's 788470 used to increase the magnetic field strength in the vial to aid in precipitation of nanoclusters for washing and surface coating
Stirring Bar Thomas Scientific 8608S92 for mixing of solid and liquid reagents during hydrothermal synthesis
Table Clamp Grainger 29YW53 for tight sealing of autoclave reactor to withstand high pressure of oven during hyrothermal synthesis
Urea (ACS reagent, 99.0%) Sigma-Aldrich U5128-500G reagent used in hydrothermal synthesis to create a basic solution
Vaccum Filtration Bottle Tops Thermo Fisher Scientific 596-3320 for filtration of aggregated clusters after synthesis and surface coating to achieve a uniform solution
Vacuum Controller V-850 Buchi BU-V850 for filtration of aggregated clusters after synthesis and surface coating to achieve a uniform solution
Vacuum Oven Fisher Scientific 13-262-51 used to create high temperature and pressure needed for nanocluster formation in hydrothermal synthesis

Referencias

  1. Makridis, A., et al. In vitro application of Mn-ferrite nanoparticles as novel magnetic hyperthermia agents. Journal of Materials Chemistry B. 2 (47), 8390-8398 (2014).
  2. Nelson-Cheeseman, B., Chopdekar, R., Toney, M., Arenholz, E., Suzuki, Y. Interplay between magnetism and chemical structure at spinel-spinel interfaces. Journal of Applied Physics. 111 (9), 093903 (2012).
  3. Otero-Lorenzo, R., Fantechi, E., Sangregorio, C., Salgueiriño, V. Solvothermally driven Mn doping and clustering of iron oxide nanoparticles for heat delivery applications. Chemistry-A European Journal. 22 (19), 6666-6675 (2016).
  4. Mohapatra, J., et al. Enhancement of magnetic heating efficiency in size controlled MFe 2 O 4 (M= Mn, Fe, Co and Ni) nanoassemblies. Rsc Advances. 5 (19), 14311-14321 (2015).
  5. Qi, Y., et al. Carboxylic silane-exchanged manganese ferrite nanoclusters with high relaxivity for magnetic resonance imaging. Journal of Materials Chemistry B. 1 (13), 1846-1851 (2013).
  6. Anandhi, J. S., Jacob, G. A., Joseyphus, R. J. Factors affecting the heating efficiency of Mn-doped Fe3O4 nanoparticles. Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 512, 166992 (2020).
  7. Del Bianco, L., et al. Mechanism of magnetic heating in Mn-doped magnetite nanoparticles and the role of intertwined structural and magnetic properties. Nanoscale. 11 (22), 10896-10910 (2019).
  8. Padmapriya, G., Manikandan, A., Krishnasamy, V., Jaganathan, S. K., Antony, S. A. Enhanced catalytic activity and magnetic properties of spinel Mn x Zn 1−x Fe 2 O 4 (0.0≤x≤1.0) nano-photocatalysts by microwave irradiation route. Journal of Superconductivity and Novel Magnetism. 29 (8), 2141-2149 (2016).
  9. Kim, J., et al. Continuous O2-evolving MnFe2O4 nanoparticle-anchored mesoporous silica nanoparticles for efficient photodynamic therapy in hypoxic cancer. Journal of the American Chemical Society. 139 (32), 10992-10995 (2017).
  10. Silva, L. H., Cruz, F. F., Morales, M. M., Weiss, D. J., Rocco, P. R. Magnetic targeting as a strategy to enhance therapeutic effects of mesenchymal stromal cells. Stem Cell Research & Therapy. 8 (1), 1-8 (2017).
  11. Otero-Lorenzo, R., Ramos-Docampo, M. A., Rodriguez-Gonzalez, B., Comesaña-Hermo, M., Salgueiriño, V. Solvothermal clustering of magnetic spinel ferrite nanocrystals: a Raman perspective. Chemistry of Materials. 29 (20), 8729-8736 (2017).
  12. Aghazadeh, M., Karimzadeh, I., Ganjali, M. R. PVP capped Mn2+ doped Fe3O4 nanoparticles: a novel preparation method, surface engineering and characterization. Materials Letters. 228, 137-140 (2018).
  13. Li, Z., et al. Solvothermal synthesis of MnFe 2 O 4 colloidal nanocrystal assemblies and their magnetic and electrocatalytic properties. New Journal of Chemistry. 39 (1), 361-368 (2015).
  14. Guo, P., Zhang, G., Yu, J., Li, H., Zhao, X. Controlled synthesis, magnetic and photocatalytic properties of hollow spheres and colloidal nanocrystal clusters of manganese ferrite. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 395, 168-174 (2012).
  15. Pardo, A., et al. Synthesis, characterization, and evaluation of superparamagnetic doped ferrites as potential therapeutic nanotools. Chemistry of Materials. 32 (6), 2220-2231 (2020).
  16. Xiao, Z., et al. Libraries of uniform magnetic multicore nanoparticles with tunable dimensions for biomedical and photonic applications. ACS Applied Materials & Interfaces. 12 (37), 41932-41941 (2020).
  17. Choi, Y. S., Young Yoon, H., Sung Lee, J., Hua Wu, J., Keun Kim, Y. Synthesis and magnetic properties of size-tunable Mn x Fe3−x O4 ferrite nanoclusters. Journal of Applied Physics. 115 (17), (2014).
  18. Creixell, M., et al. The effect of grafting method on the colloidal stability and in vitro cytotoxicity of carboxymethyl dextran coated magnetic nanoparticles. Journal of Materials Chemistry. 20 (39), 8539-8547 (2010).
  19. Latorre, M., Rinaldi, C. Applications of magnetic nanoparticles in medicine: magnetic fluid hyperthermia. Puerto Rico Health Sciences Journal. 28 (3), (2009).
  20. Yeap, S. P., Lim, J., Ooi, B. S., Ahmad, A. L. Agglomeration, colloidal stability, and magnetic separation of magnetic nanoparticles: collective influences on environmental engineering applications. Journal of Nanoparticle Research. 19 (11), 1-15 (2017).
  21. Lee, S. -. Y., Harris, M. T. Surface modification of magnetic nanoparticles capped by oleic acids: Characterization and colloidal stability in polar solvents. Journal of Colloid and Interface Science. 293 (2), 401-408 (2006).
  22. Yeap, S. P., Ahmad, A. L., Ooi, B. S., Lim, J. Electrosteric stabilization and its role in cooperative magnetophoresis of colloidal magnetic nanoparticles. Langmuir. 28 (42), 14878-14891 (2012).
  23. Wydra, R. J., Oliver, C. E., Anderson, K. W., Dziubla, T. D., Hilt, J. Z. Accelerated generation of free radicals by iron oxide nanoparticles in the presence of an alternating magnetic field. RSC Advances. 5 (24), 18888-18893 (2015).
  24. Bagaria, H. G., et al. Iron oxide nanoparticles grafted with sulfonated copolymers are stable in concentrated brine at elevated temperatures and weakly adsorb on silica. ACS Applied Materials & Interfaces. 5 (8), 3329-3339 (2013).
  25. Park, J. C., Park, T. Y., Cha, H. J., Seo, J. H. Multifunctional nanocomposite clusters enabled by amphiphilic/bioactive natural polysaccharides. Chemical Engineering Journal. 379, 122406 (2020).
  26. Hemery, G., et al. Tuning sizes, morphologies, and magnetic properties of monocore versus multicore iron oxide nanoparticles through the controlled addition of water in the polyol synthesis. Inorganic Chemistry. 56 (14), 8232-8243 (2017).
  27. Lartigue, L., et al. Cooperative organization in iron oxide multi-core nanoparticles potentiates their efficiency as heating mediators and MRI contrast agents. ACS Nano. 6 (12), 10935-10949 (2012).
  28. Yavayo, C. T., et al. Low-field magnetic separation of monodisperse Fe3O4 nanocrystals. Science. 314 (5801), 964-967 (2006).
  29. Matijević, E., Scheiner, P. Ferric hydrous oxide sols: III. Preparation of uniform particles by hydrolysis of Fe (III)-chloride,-nitrate, and-perchlorate solutions. Journal of Colloid and Interface Science. 63 (3), 509-524 (1978).
  30. Weizenecker, J., Gleich, B., Rahmer, J., Dahnke, H., Borgert, J. Three-dimensional real-time in vivo magnetic particle imaging. Physics in Medicine & Biology. 54 (5), 1 (2009).
  31. Zhu, X., Li, J., Peng, P., Hosseini Nassab, N., Smith, B. R. Quantitative drug release monitoring in tumors of living subjects by magnetic particle imaging nanocomposite. Nano Letters. 19 (10), 6725-6733 (2019).
  32. Tay, Z. W., et al. Magnetic particle imaging-guided heating in vivo using gradient fields for arbitrary localization of magnetic hyperthermia therapy. ACS Nano. 12 (4), 3699-3713 (2018).

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Effman, S., Avidan, S., Xiao, Z., Colvin, V. Stable Aqueous Suspensions of Manganese Ferrite Clusters with Tunable Nanoscale Dimension and Composition. J. Vis. Exp. (180), e63140, doi:10.3791/63140 (2022).

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