Summary

Nanocellulose, lignin की गढ़े मुक्त खड़े फिल्मों, और एक सिंथेटिक Polycation: Biomimicking लकड़ी की ओर

Published: June 17, 2014
doi:

Summary

इस शोध का उद्देश्य परत दर परत nanocellulose तंतुओं के विधानसभा और पतला जलीय निलंबन से इकट्ठे पृथक लिग्निन का उपयोग सिंथेटिक संयंत्र सेल दीवार ऊतक फार्म करने के लिए था. क्वार्ट्ज क्रिस्टल Microbalance और परमाणु शक्ति माइक्रोस्कोपी की सतह माप तकनीक बहुलक बहुलक nanocomposite सामग्री के गठन की निगरानी के लिए इस्तेमाल किया गया.

Abstract

वुडी सामग्री polysaccharides और लिग्निन की संरचनात्मक पॉलिमर से बनी एक स्तरित माध्यमिक सेल दीवार होते हैं कि संयंत्र सेल दीवारों के शामिल हैं. जलीय समाधान से आमने – सामने आरोप लगाया अणुओं की विधानसभा पर निर्भर करता है जो परत दर परत (LbL) विधानसभा प्रक्रिया लिग्निन और ऑक्सीकरण nanofibril सेलूलोज (एनएफसी) के अलग लकड़ी पॉलिमर की एक freestanding समग्र फिल्म का निर्माण करने के लिए इस्तेमाल किया गया था. इन नकारात्मक आरोप लगाया पॉलिमर की विधानसभा की सुविधा के लिए, एक सकारात्मक आरोप लगाया polyelectrolyte, पाली (diallyldimethylammomium क्लोराइड) (PDDA), इस सरल मॉडल सेल दीवार बनाने के लिए एक लिंक परत के रूप में इस्तेमाल किया गया था. स्तरित सोखना प्रक्रिया अपव्यय निगरानी (QCM डी) और ellipsometry साथ क्वार्ट्ज क्रिस्टल Microbalance का उपयोग मात्रात्मक अध्ययन किया गया था. परिणाम adsorbed परत प्रति परत जन / मोटाई की परतों की कुल संख्या के एक समारोह के रूप में वृद्धि हुई है. adsorbed परतों की सतह कवरेज परमाणु शक्ति माइक्रोस्कोपी (AFM) के साथ अध्ययन किया गया था.सभी बयान चक्र में लिग्निन के साथ सतह की पूरी कवरेज प्रणाली के लिए मिला था, हालांकि, एनएफसी से सतह कवरेज परतों की संख्या के साथ वृद्धि हुई. सोखना प्रक्रिया एक सेलूलोज एसीटेट (सीए) सब्सट्रेट पर 250 चक्र (500 bilayers) के लिए किया गया. सीए सब्सट्रेट बाद में एसीटोन में भंग कर दिया गया जब पारदर्शी मुक्त खड़े LBL इकट्ठे nanocomposite फिल्मों प्राप्त किया गया. खंडित पार वर्गों की स्कैनिंग इलेक्ट्रॉन माइक्रोस्कोपी (SEM) एक परतदार संरचना से पता चला है, और सोखना चक्र (PDDA-Lignin-PDDA नेकां) प्रति मोटाई अध्ययन में इस्तेमाल दो अलग लिग्निन प्रकार के लिए 17 एनएम होने का अनुमान था. डेटा nanocellulose और लिग्निन स्थानिक देशी कोशिका दीवार में मनाया जाता है के लिए इसी तरह के nanoscale (एक बहुलक बहुलक nanocomposites), पर जमा कर रहे हैं, जहां अत्यधिक नियंत्रित वास्तुकला के साथ एक फिल्म इंगित करता है.

Introduction

प्रकाश संश्लेषण के दौरान पौधों से तनहा कार्बन वर्तमान सीओ 2 चक्र का हिस्सा है, के रूप में बायोमास से अतिरिक्त रसायन और ईंधन प्राप्त करने के लिए बहुत रुचि है. तनहा कार्बन (42-44%) के बहुमत सेल्यूलोज का रूप, 1-4 से जुड़े glucopyranose इकाइयों β से बना एक बहुलक में है; hydrolyzed जब, ग्लूकोज शराब आधारित ईंधन में किण्वन के लिए प्राथमिक अभिकारक के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है. हालांकि, वुडी पौधों की कोशिका दीवार वास्तुकला प्राकृतिक वातावरण 1 में गिरावट के लिए प्रतिरोधी है कि सामग्री बनाने के सदियों के लिए विकसित किया गया है. यह स्थिरता पर ऐसी ग्लूकोज में सेल्यूलोज, का उपयोग करने के लिए मुश्किल अलग, और टूटने बनाने ऊर्जा फसलों के रूप में वुडी सामग्री के औद्योगिक प्रसंस्करण में किया जाता है. माध्यमिक सेल की दीवार के फैटी पर एक करीब देखो यह लिग्निन और हेम की एक बेढब मैट्रिक्स में एम्बेडेड स्तरित paracrystalline सेलूलोज़ microfibrils से बना एक बहुलक nanocomposite पता चलता है कि2-4 icelluloses. अनुलंबीय उन्मुख सेलूलोज़ microfibrils महीन रेशा बंडलों 5 की बड़ी इकाइयों के लिए फार्म अन्य असमलैंगिक polysaccharides के साथ एक साथ एकत्रित कर रहे हैं जो लगभग 2-5 एनएम के एक व्यास की है. महीन रेशा बंडलों glucoronoxylan 4 जैसे अन्य असमलैंगिक polysaccharides के लिए कुछ संपर्कों के साथ phenylpropanol इकाइयों के एक अनाकार बहुलक से बना एक लिग्निन-hemicellulose परिसर में एम्बेडेड रहे हैं. इसके अलावा, इस संरचना आगे lignified माध्यमिक सेल दीवार 6-8 भर में, परतों, या lamellae में आयोजित किया जाता है. Cellulases एंजाइमों की तरह, यह अपने महीन रेशा के रूप में पाया और लिग्निन में अंतर्निहित है के रूप में सेल की दीवार के भीतर सेलूलोज तक पहुँचने के लिए एक बहुत ही कठिन समय है. सही मायने में जैव आधारित ईंधन और अक्षय रासायनिक प्लेटफार्मों एक वास्तविकता बनाने की जड़ आर्थिक रूप से अपने मूल रूप में सेलूलोज के शर्करीकरण अनुमति है कि प्रक्रियाओं को विकसित करने के लिए है.

नई रासायनिक और इमेजिंग तकनीकों सेंट में सहायता कर रहे हैंसेल्यूलोज 9,10 के शर्करीकरण में शामिल तंत्र की Udy. ज्यादा काम रमन confocal इमेजिंग 11 और सेल दीवार रासायनिक संरचना और आकृति विज्ञान का अध्ययन करने के लिए परमाणु शक्ति माइक्रोस्कोपी 12 पर केन्द्रित है. बारीकी से delignification और शर्करीकरण के तंत्र का पालन करने में सक्षम होने के नाते ग्लूकोज को सेलूलोज के रूपांतरण को प्रभावित, एक महत्वपूर्ण कदम है. मॉडल सेलूलोज सतहों के शर्करीकरण अपव्यय निगरानी (QCM डी) 13 के साथ एक क्वार्ट्ज क्रिस्टल Microbalance साथ एंजाइम गतिज दर को मापने के द्वारा विश्लेषण किया गया था. हालांकि, देशी सेल दीवारों से ऊपर संकेत के रूप में अत्यधिक जटिल कर रहे हैं, और यह अलग रूपांतरण की प्रक्रिया संयंत्र सेल दीवार (पॉलिमर आणविक वजन, रासायनिक संबंधों, porosity) की संरचना बदल कैसे की अस्पष्टता बनाता है. ज्ञात संरचनात्मक रचना के साथ सेल की दीवार पदार्थों की मुक्त खड़े मॉडल इस चिंता को संबोधित करने और राज्य के कला रासायनिक और imagi में नमूने के एकीकरण की अनुमति होगीएनजी उपकरण.

एक कोशिका दीवार मॉडलों की कमी और कुछ उपलब्ध बहुलक सामग्री के मिश्रणों के रूप में वर्गीकृत और सेलूलोज या बैक्टीरियल सेलुलोज 14, enzymatically polymerized लिग्निन-पोलीसेकेराइड कंपोजिट 15-17, या मॉडल सतहों 18-21 पुनर्जीवित किया जा सकता है. सेल दीवार सदृश करने के लिए शुरू कि कुछ मॉडलों लिग्निन व्यापारियों या अपने सूक्ष्मतंतुमय रूप में सेल्यूलोज की उपस्थिति में enzymatically polymerized analogs होते हैं कि नमूने हैं. हालांकि, इन सामग्रियों का आयोजन परत वास्तुकला की कमी से पीड़ित हैं. संगठित वास्तुकला के साथ nanocomposite सामग्री के निर्माण के लिए एक सरल मार्ग का आयोजन बहुस्तरीय समग्र फिल्मों 22-25 फार्म करने के लिए पूरक शुल्क या कार्यात्मक समूहों के साथ पॉलिमर या नैनोकणों के अनुक्रमिक सोखना के आधार पर परत दर परत (LbL) विधानसभा तकनीक है. LbL बहुलक का बयान और ना द्वारा किए गए उच्च शक्ति का मुक्त खड़े संकर nanocomposites,noparticles, Kotov एट अल. 26-30 द्वारा सूचित किया गया है. कई अन्य अनुप्रयोगों के अलावा, LbL फिल्मों को भी चिकित्सीय वितरण 31, ईंधन कोशिका झिल्ली 32,33, बैटरी 34, और lignocellulosic फाइबर सतह संशोधन 35-37 में अपनी क्षमता के उपयोग के लिए जांच की गई है. nanoscale के सेलुलोज में हाल ही में ब्याज आधारित मिश्रित सामग्री सेलूलोज फाइबर की सल्फ्यूरिक एसिड hydrolysis, और सकारात्मक आरोप लगाया polyelectrolytes 38-43 से तैयार सेलूलोज़ nanocrystals (सीएनसी) के LbL multilayers की तैयारी और लक्षण वर्णन करने के लिए मार्ग प्रशस्त किया है. इसी तरह के अध्ययन भी सेलूलोज समुद्री tunicin और cationic polyelectrolytes 44, सीएनसी और xyloglucan 45 से प्राप्त nanocrystals, और सीएनसी और chitosan 46 के साथ आयोजित किया गया है. Cationic polyelectrolytes साथ लुगदी फाइबर की उच्च दबाव homogenization द्वारा प्राप्त carboxylated nanofibrillated celluloses (NFCs), के LbL बहुपरत गठन भी कर दिया गया है47-49 का अध्ययन किया. तैयारी, गुण, और CNCs के आवेदन और nanofibrillated सेलूलोज विस्तार 50-53 में समीक्षा की गई है.

वर्तमान अध्ययन परतदार संरचना के साथ एक biomimetic lignocellulosic समग्र दिशा में पहला कदम के रूप में एक आदेश फैशन में (जैसे nanocellulose और लिग्निन के रूप में) पृथक lignocellulosic पॉलिमर इकट्ठा करने के लिए एक संभावित मार्ग के रूप में LbL तकनीक की परीक्षा शामिल है. LbL तकनीक प्राकृतिक समग्र गठन 54 के लिए स्थितियां हैं जो इस तरह के विलायक के रूप में परिवेश के तापमान, दबाव, और पानी, के रूप में अपनी सौम्य प्रसंस्करण की स्थिति, के लिए चयनित किया गया था. इस अध्ययन में हम विधान लकड़ी घटकों, tetramethylpiperidine 1-oxyl (गति) मुक्त खड़े परतदार फिल्मों में लुगदी और पृथक लिग्निन की मध्यस्थता ऑक्सीकरण से अर्थात् सेलूलोज़ microfibrils की बहुपरत निर्माण हुआ पर रिपोर्ट. ओ से दो अलग lignins अलग निष्कर्षण तकनीक से इस्तेमाल कर रहे हैं, एक एक तकनीकी लिग्निनrganosolv प्रक्रिया pulping, और अन्य एक लिग्निन अलगाव के दौरान कम संशोधन के साथ गेंद मिलिंग से अलग. इन यौगिकों देशी कोशिका दीवार के समान वास्तुकला के साथ स्थिर मुक्त खड़े फिल्में बनाने की व्यवहार्यता का प्रदर्शन इस प्रारंभिक अध्ययन में एक कृत्रिम polyelectrolyte के साथ संयुक्त कर रहे हैं.

Protocol

1. Nanofibrillated सेल्यूलोज तैयारी 55 2 विआयनीकृत पानी के एल, एक ओवरहेड दोषी, और पीएच जांच के साथ सेटअप एक 3 एल तीन गर्दन कुप्पी. Delignified क्राफ्ट लुगदी, 88% चमक (20 ग्राम, 1% (w / v, सूखी वजन के आधार)), 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl (गति) जो…

Representative Results

संरचित वुडी बहुलक फिल्म निर्माण की QCM डी विश्लेषण लिग्निन के LbL सोखना, एनएफसी और PDDA lignins के दो प्रकार के शामिल दो अलग प्रयोगों में QCM डी के साथ वास्तविक समय में नजर रखी थी. इस विश्लेषण विधि अणुओं क्व?…

Discussion

Nanocellulose का निर्माण

Nanocellulose निर्माण के लिए लुगदी फाइबर का सफल ऑक्सीकरण सतही fibrillation के लिए आवश्यक है. ऑक्सीकरण धीरे धीरे सेल्यूलोज की राशि के आधार पर ज्ञात मात्रा में जोड़ा जाना चाहिए जो उपलब्ध सोडिय?…

Divulgaciones

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

इस काम के लिए सतत नैनो कार्यक्रम का समर्थन करने के लिए वर्जीनिया टेक, वर्जीनिया टेक ग्रेजुएट स्कूल में क्रिटिकल प्रौद्योगिकी और एप्लाइड साइंस के लिए संस्थान (ICTAS) की डॉक्टरेट स्कॉलर प्रोग्राम द्वारा मुख्य रूप से समर्थन किया गया था, और भी कृषि के संयुक्त राज्य अमेरिका विभाग, NIFA अनुदान संख्या 2010-65504-20429. लेखकों को भी इस काम के लिए रिक Caudill, स्टीफन मेकार्टनी, और डब्ल्यू ट्रैविस चर्च का योगदान धन्यवाद.

Materials

sulfate pulp Weyerhaeuser  donated brightness level of 88%
organosolv lignin Sigma Aldrich 371017 discontinued
hardwood milled wood lignin see reference in paper
polydiallyldimethylammonium chloride  Sigma Aldrich 409022 Mn = 7.2×10^4, Mw=2.4×10^5
2,2,6,6-Tetramethylpiperidine 1-oxyl (TEMPO)  Sigma Aldrich 214000 catalytic oxidation of primary alcohols to aldehydes with a purity of 98%, molecular weight is 156.25g/mol
sodium bromide Sigma Aldrich S4547 purity ≥99.0%, molecular weight 102.89
sodium hypochlorite Sigma Aldrich 425044 reagent grade, available chlorine 10~15%, molecular weight 74.44g/mol
sodium hydroxide VWR BDH7221-4 0.5N aqueous solution, density 1.02g/ml, molecular weight 40 g/mol
sodium hydroxide Acros Organics AC12419-0010 0.1N aquesous solution, specific gravity 1.0 g/ml, molecular weight 40 g/mol
ammonium hydroxide Acros Organics AC39003-0025 25% solution in water, pH 13.6, density 0.89, molecular weight 35.04 g/mol
hydrogen peroxide Fisher Scientific H325-100 30.0~32.0% certified ACS, pH 3.3, density 1.11
Mica sheets TED Pella NC9655733 Pelco, grade V5, 10×40mm, 23mm T, minimum air and bubbles, very clean
sulfuric acid Fisher Scientific A300-212 95.0~98.0 w/w%, certified ACS plus, molecular weight 98.08 g/mol
cellulose acetate McMaster Carr 8564K44 degree of substitution 2.5
ethanol Decon Laboratories 04-355-223 200 proof (100%), USP
acetone Fisher Scientific A18-4 purity ≥99.5%, certified ACS reagent grade, density 0.79 g/ml, molecular weight 58.08 g/mol
syringy pump Harvard Apparatus 552226 pump 22 infusion/withdraw with standard syringe holder, flow rate 0.002 ul/h~55.1ml/min
Mill-Q water purification system EMD Millipore D3-UV Direct-Q, UV, water conductivity 18.5 MΩ cm with 20 liter reservair
pH meter Mettler Toledo SeverMulti
balance Mettler Toledo AB135-S accuracy 0.1mg
atomic force microscope Asylum Research MFP-3D, Olympic fluorescent microscope stage
ellipsometer Beaglehole Instruments
fiber centrifuge unknown basket style centrifuge
Warring blender Warring Commercial
ultrasonic processor Sonics Sonics 750W, sound enclosure
Quartz crystal microbalance with dissipation monitoring (QCM-D) Q-Sense Inc.  E4 measure fundamental frequency of 5MHz, and monitor odd number overtones/harmonics from 3~13, use gold-coated piezoelectric quartz crystals
automatted dipper arm Lynxmotion

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Pillai, K., Navarro Arzate, F., Zhang, W., Renneckar, S. Towards Biomimicking Wood: Fabricated Free-standing Films of Nanocellulose, Lignin, and a Synthetic Polycation. J. Vis. Exp. (88), e51257, doi:10.3791/51257 (2014).

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