Protokol, bir potansiyostat cihazına sahip üç elektrotlu bir sistem kullanılarak süper kapasitörlerin çeşitli elektrokimyasal özelliklerinin değerlendirilmesini açıklar.
Üç elektrotlu sistem, malzeme seviyesinde enerji depolama sistemlerinin elektrokimyasal performansını ve özelliklerini araştırmak için temel ve genel bir analitik platformdur. Süper kapasitörler, son on yılda geliştirilen en önemli enerji depolama sistemlerinden biridir. Burada, bir süper kapasitörün elektrokimyasal performansı, bir potansiyostat cihazına sahip üç elektrotlu bir sistem kullanılarak değerlendirildi. Üç elektrotlu sistem, bir çalışma elektrodu (WE), referans elektrodu (RE) ve karşı elektrottan (CE) oluşuyordu. BİZ, potansiyelin kontrol edildiği ve akımın ölçüldüğü elektrottur ve araştırmanın hedefidir. RE, sistemin potansiyelini ölçmek ve kontrol etmek için bir referans görevi görür ve CE, elektrokimyasal ölçümleri etkinleştirmek için kapalı devreyi tamamlamak için kullanılır. Bu sistem, siklik voltametri (CV), galvanostatik yük-deşarj (GCD) ve elektrokimyasal empedans spektroskopisi (EIS) yoluyla spesifik kapasitans, stabilite ve empedans gibi elektrokimyasal parametreleri değerlendirmek için doğru analitik sonuçlar sağlar. Süper kapasitörlerin elektrokimyasal performansını değerlendirmek için potansiyostat cihazına sahip üç elektrotlu bir sistem kullanıldığında dizinin parametre değerlerini kontrol ederek çeşitli deneysel tasarım protokolleri önerilmektedir. Bu protokoller sayesinde, araştırmacı süper kapasitörlerin performansını değerlendirmek için makul elektrokimyasal sonuçlar elde etmek için üç elektrotlu bir sistem kurabilir.
Süper kapasitörler, mikroelektronik cihazlar, elektrikli araçlar (EV’ler) ve sabit enerji depolama sistemleri gibi çeşitli uygulamalar için uygun güç kaynakları olarak büyük ilgi görmüştür. EV uygulamalarında, süper kapasitörler hızlı hızlanma için kullanılabilir ve yavaşlama ve frenleme işlemleri sırasında rejeneratif enerjinin depolanmasını sağlayabilir. Güneş enerjisi üretimi1 ve rüzgar enerjisi üretimi2 gibi yenilenebilir enerji alanlarında, süper kapasitörler sabit enerji depolama sistemleri olarak kullanılabilir 3,4. Yenilenebilir enerji üretimi, bu enerji kaynaklarının dalgalı ve aralıklı doğası ile sınırlıdır; bu nedenle düzensiz güç üretimi sırasında anında tepki verebilen bir enerji depolama sistemine ihtiyaç duyulmaktadır5. Lityum-iyon pillerinkinden farklı mekanizmalarla enerji depolayan süper kapasitörler, yüksek güç yoğunluğu, istikrarlı döngü performansı ve hızlı şarj-deşarj6 sergiler. Depolama mekanizmasına bağlı olarak, süper kapasitörler çift katmanlı kapasitörlere (EDLC’ler) ve psödokapasitörlere ayrılabilir7. EDLC’ler elektrot yüzeyinde elektrostatik yük biriktirir. Bu nedenle, kapasitans, elektrot malzemelerinin yüzey alanından ve gözenekli yapısından etkilenen yük miktarı ile belirlenir. Buna karşılık, iletken polimerlerden ve metal oksit malzemelerden oluşan psödokapasitörler, Faradaik reaksiyon işlemi yoluyla yükü depolar. Süper kapasitörlerin çeşitli elektrokimyasal özellikleri elektrot malzemeleri ile ilgilidir ve yeni elektrot malzemeleri geliştirmek, süper kapasitörlerin performansını arttırmada ana konudur8. Bu nedenle, bu yeni malzemelerin veya sistemlerin elektrokimyasal özelliklerinin değerlendirilmesi, gerçek hayatta araştırmaların ve daha ileri uygulamaların ilerlemesinde önemlidir. Bu bağlamda, üç elektrotlu bir sistem kullanılarak elektrokimyasal değerlendirme, enerji depolama sistemlerinin laboratuvar ölçeğinde araştırılmasında en temel ve yaygın olarak kullanılan yöntemdir 9,10,11,12,13.
Üç elektrotlu sistem, süper kapasitörlerin spesifik kapasitans, direnç, iletkenlik ve döngü ömrü gibi elektrokimyasal özellikleri değerlendirmek için basit ve güvenilir bir yaklaşımdır14. Sistem, verilen malzemenin analizi yoluyla özelliklerin incelenebileceği iki elektrotlu sistemin aksine, tek malzemelerin elektrokimyasal özelliklerinin analizini sağlama avantajı sunar15. İki elektrotlu sistem sadece iki elektrot arasındaki reaksiyon hakkında bilgi verir. Tüm enerji depolama sisteminin elektrokimyasal özelliklerini analiz etmek için uygundur. Elektrotun potansiyeli sabit değildir. Bu nedenle, reaksiyonun hangi voltajda gerçekleştiği bilinmemektedir. Bununla birlikte, üç elektrot sistemi, tek elektrotun ayrıntılı bir analizini yapabilen sabitleme potansiyeline sahip yalnızca bir elektrodu analiz eder. Bu nedenle, sistem malzeme düzeyinde belirli performansı analiz etmeye yöneliktir. Üç elektrotlu sistem, bir çalışma elektrodu (WE), referans elektrodu (RE) ve karşı elektrot (CE) 16,17’den oluşur. BİZ,18 numaralı ilginin elektrokimyasal reaksiyonunu gerçekleştirdiği ve potansiyel olarak ilgilenilen bir redoks malzemesinden oluştuğu için araştırma, değerlendirme hedefidir. EDLC’ler söz konusu olduğunda, yüksek yüzey alanı malzemelerinin kullanılması ana konudur. Bu nedenle gözenekli karbon, grafen, nanotüpler gibi yüksek yüzey alanına ve mikro gözeneklere sahip gözenekli malzemeler tercih edilmektedir19,20. Aktif karbon, yüksek spesifik alanı (>1000 m2 / g) ve birçok mikro gözenek nedeniyle EDLC’ler için en yaygın malzemedir. Psödokapasitörler, Faradaik reaksiyona girebilen malzemelerle imal edilir21. Metal oksitler (RuO x, MnOx, vb.) ve iletken polimerler (PANI, PPy, vb.) yaygın olarak kullanılmaktadır22. RE ve CE, WE’nin elektrokimyasal özelliklerini analiz etmek için kullanılır. RE, sistemin potansiyelini ölçmek ve kontrol etmek için bir referans görevi görür; normal hidrojen elektrodu (NHE) ve Ag / AgCl (doymuş KCl) genellikle RE23 olarak seçilir. CE, WE ile eşleştirilir ve şarj transferine izin vermek için elektrik devresini tamamlar. CE için, platin (Pt) ve altın (Au) 24 gibi elektrokimyasal olarak inert malzemeler kullanılır. Üç elektrotlu sistemin tüm bileşenleri, tüm devrenin potansiyelini kontrol eden bir potansiyostat cihazına bağlanır.
Döngüsel voltametri (CV), galvanostatik yük-deşarj (GCD) ve elektrokimyasal empedans spektroskopisi (EIS), üç elektrotlu bir sistem kullanan tipik analitik yöntemlerdir. Süper kapasitörlerin çeşitli elektrokimyasal özellikleri bu yöntemler kullanılarak değerlendirilebilir. CV, tekrarlanan redoks işlemleri sırasında malzemenin elektrokimyasal davranışını (elektron transfer katsayısı, geri dönüşümlü veya geri dönüşümsüz vb.) ve kapasitif özelliklerini araştırmak için kullanılan temel elektrokimyasal yöntemdir14,24. CV grafiği, malzemenin indirgenmesi ve oksidasyonu ile ilgili redoks zirvelerini gösterir. Bu bilgiler sayesinde, araştırmacılar elektrot performansını değerlendirebilir ve malzemenin indirgendiği ve oksitlendiği potansiyeli belirleyebilirler. Ayrıca, CV analizi yoluyla, malzemenin veya elektrotun depolayabileceği yük miktarını belirlemek mümkündür. Toplam yük, potansiyelin bir fonksiyonudur ve kapasitans kolayca hesaplanabilir 6,18. Kapasitans, süper kapasitörlerde ana konudur. Daha yüksek bir kapasitans, daha fazla şarj depolama yeteneğini temsil eder. EDLC’ler, elektrotun kapasitansının kolayca hesaplanabilmesi için doğrusal çizgilere sahip dikdörtgen CV desenlerine yol açar. Psödokapasitörler dikdörtgen arazilerde redoks pikleri sunar. Bu bilgilere dayanarak, araştırmacılar CV ölçümlerini kullanarak malzemelerin elektrokimyasal özelliklerini değerlendirebilirler18.
GCD, bir elektrotun döngü stabilitesini tanımlamak için yaygın olarak kullanılan bir yöntemdir. Uzun süreli kullanım için, döngü kararlılığı sabit bir akım yoğunluğunda doğrulanmalıdır. Her döngü şarj-deşarj adımlarından oluşur14. Araştırmacılar, yük deşarj grafiğindeki değişiklikler, spesifik kapasitans tutma ve Coulombic verimliliğindeki değişiklikler yoluyla döngü stabilitesini belirleyebilirler. EDLC’ler doğrusal bir modele yol açar; Böylece, elektrotun spesifik kapasitansı, boşaltma eğrisi6’nın eğimi kullanılarak kolayca hesaplanabilir. Bununla birlikte, psödokapasitörler doğrusal olmayan bir desen sergiler. Boşaltma eğimi, boşaltma işlemi sırasında değişir7. Ayrıca, iç direnç, 6,25 direnci nedeniyle potansiyel düşüş olan akım direnci (IR) düşüşü ile analiz edilebilir.
EIS, numune26’yı tahrip etmeden enerji depolama sistemlerinin empedansını tanımlamak için yararlı bir yöntemdir. Empedans, bir sinüzoidal voltaj uygulanarak ve faz açısı14 belirlenerek hesaplanabilir. Empedans aynı zamanda frekansın bir fonksiyonudur. Bu nedenle, EIS spektrumu bir dizi frekans üzerinden elde edilir. Yüksek frekanslarda, iç direnç ve yük transferi gibi kinetik faktörler operatif24,27’dir. Düşük frekanslarda, kütle transferi ve termodinamik24,27 ile ilgili difüzyon faktörü ve Warburg empedansı tespit edilebilir. EIS, bir malzemenin kinetik ve termodinamik özelliklerini aynı anda analiz etmek için güçlü bir araçtır28. Bu çalışmada, üç elektrotlu bir sistem kullanılarak süper kapasitörlerin elektrokimyasal performansını değerlendirmek için analiz protokolleri açıklanmaktadır.
Bu çalışma, potansiyostat cihazı ile üç elektrotlu bir sistem kullanılarak çeşitli analizler için bir protokol sunmaktadır. Bu sistem, süper kapasitörlerin elektrokimyasal performansını değerlendirmek için yaygın olarak kullanılmaktadır. Her analiz için uygun bir dizi (CV, GCD ve EIS), optimize edilmiş elektrokimyasal veriler elde etmek için önemlidir. Basit bir kuruluma sahip iki elektrotlu sistemle karşılaştırıldığında, üç elektrotlu sistem, malzeme seviyesi15’teki</s…
The authors have nothing to disclose.
Bu çalışma, Kore Enerji Teknolojisi Değerlendirme ve Planlama Enstitüsü (KETEP) ve Kore Cumhuriyeti Ticaret, Sanayi ve Enerji Bakanlığı (MOTIE) (No. 20214000000280) ve Chung-Ang Üniversitesi Lisansüstü Araştırma Bursu 2021 tarafından desteklenmiştir.
Activated carbon | GS | Active material | |
Ag/AgCl electrode | BASi | RE-5B | Reference electrode |
Carbon black | Hyundai | Conductive material | |
Desicator | Navimro | ||
Electrode pressing machine | Rotech | ||
Extractor | WonA Tech | Convert program (raw data to excel form) | |
Isopropanol(IPA) | Samchun | I0346 | Solvent to melt the binder |
Polytetrafluoroethylene(PTFE) | Hyundai | Binder | |
Potentiostat | WonA Tech | Zive SP1 | |
Pt electrode | BASi | MW-018122017 | Counter electrode |
Reaction flask | Duran | Container for electrolyte | |
SM6 | WonA Tech | Program of setting sequence and measuring electrochemical result | |
Sulfuric acid | Samshun | S1423 | Electrolyte |
SUS mesh | Navimro | Current collector | |
Teflon cap | WonA Tech | Cap of the electrolyte continer | |
Zman | WonA Tech | EIS program |