הפרוטוקול מתאר הערכה של תכונות אלקטרוכימיות שונות של סופר-קבלים באמצעות מערכת תלת-אלקטרודות עם מכשיר פוטנציוסטט.
מערכת שלוש האלקטרודות היא פלטפורמה אנליטית בסיסית וכללית לחקר הביצועים האלקטרוכימיים והמאפיינים של מערכות אגירת אנרגיה ברמת החומר. Supercapacitors הם אחת ממערכות אגירת האנרגיה המתפתחות החשובות ביותר שפותחו בעשור האחרון. כאן, הביצועים האלקטרוכימיים של סופר-קבל הוערכו באמצעות מערכת של שלוש אלקטרודות עם מכשיר פוטנציוסטט. מערכת שלוש האלקטרודות כללה אלקטרודה עובדת (WE), אלקטרודת ייחוס (RE) ואלקטרודה נגדית (CE). ה-WE היא האלקטרודה שבה הפוטנציאל נשלט והזרם נמדד, והיא יעד המחקר. ה-RE משמש כאסמכתא למדידה ובקרה של הפוטנציאל של המערכת, וה-CE משמש להשלמת המעגל הסגור כדי לאפשר מדידות אלקטרוכימיות. מערכת זו מספקת תוצאות אנליטיות מדויקות להערכת פרמטרים אלקטרוכימיים כגון הקיבול, היציבות והעכבה הספציפיים באמצעות וולטמטריה מחזורית (CV), פריקת מטען גלוונוסטטית (GCD) וספקטרוסקופיית עכבה אלקטרוכימית (EIS). מספר פרוטוקולי תכנון ניסיוניים מוצעים על ידי שליטה בערכי הפרמטרים של הרצף בעת שימוש במערכת תלת-אלקטרודות עם התקן פוטנציוסטט כדי להעריך את הביצועים האלקטרוכימיים של סופר-קבלים. באמצעות פרוטוקולים אלה, החוקר יכול להקים מערכת תלת-אלקטרודות כדי להשיג תוצאות אלקטרוכימיות סבירות להערכת הביצועים של סופר-קבלים.
Supercapacitors משכו תשומת לב עצומה כמקורות כוח מתאימים למגוון יישומים כגון התקנים מיקרו-אלקטרוניים, כלי רכב חשמליים (EVs) ומערכות אגירת אנרגיה נייחות. ביישומי EV, סופר-קבלים יכולים לשמש להאצה מהירה ויכולים לאפשר אחסון של אנרגיה רגנרטיבית במהלך תהליכי ההאטה והבלימה. בתחומי אנרגיה מתחדשת, כגון ייצור אנרגיה סולארית1 וייצור אנרגיית רוח2, סופר-קבלים יכולים לשמש כמערכות אגירת אנרגיה נייחות 3,4. ייצור אנרגיה מתחדשת מוגבל על ידי האופי המשתנה והמתמשך של אספקת אנרגיה זו; לכן, מערכת אגירת אנרגיה שיכולה להגיב באופן מיידי במהלך ייצור חשמל לא סדיר נדרשת5. Supercapacitors, המאחסנים אנרגיה באמצעות מנגנונים שונים מאלה של סוללות ליתיום-יון, מציגים צפיפות הספק גבוהה, ביצועי מחזור יציבים ופריקת טעינה מהירה6. בהתאם למנגנון האחסון, ניתן להבחין בין קבלי-על לקבלים דו-שכבתיים (EDLCs) ופסאודו-קבלים7. EDLCs צוברים מטען אלקטרוסטטי במשטח האלקטרודה. לכן, הקיבול נקבע על ידי כמות המטען, המושפעת משטח הפנים והמבנה הנקבובי של חומרי האלקטרודה. לעומת זאת, פסאודו-קבלים, המורכבים מפולימרים מוליכים וחומרים של תחמוצת מתכת, מאחסנים מטען באמצעות תהליך תגובה פאראדית. התכונות האלקטרוכימיות השונות של סופר-קבלים קשורות לחומרי האלקטרודות, ופיתוח חומרי אלקטרודות חדשים הוא הבעיה העיקרית בשיפור הביצועים של סופר-קבלים8. לפיכך, הערכת התכונות האלקטרוכימיות של חומרים או מערכות חדשות אלה חשובה בהתקדמות המחקר וביישומים נוספים בחיים האמיתיים. בהקשר זה, הערכה אלקטרוכימית באמצעות מערכת תלת-אלקטרודות היא השיטה הבסיסית והנפוצה ביותר במחקר בקנה מידה מעבדתי של מערכות אגירת אנרגיה 9,10,11,12,13.
מערכת שלוש האלקטרודות היא גישה פשוטה ואמינה להערכת התכונות האלקטרוכימיות, כגון הקיבוליות הספציפית, ההתנגדות, המוליכות וחיי המחזור של סופר-קבלים14. המערכת מציעה את היתרון בכך שהיא מאפשרת ניתוח של המאפיינים האלקטרוכימיים של חומרים בודדים15, בניגוד למערכת שתי האלקטרודות, שבה ניתן לחקור את המאפיינים באמצעות ניתוח של החומר הנתון. מערכת שתי האלקטרודות רק נותנת מידע על התגובה בין שתי אלקטרודות. הוא מתאים לניתוח התכונות האלקטרוכימיות של כל מערכת אגירת האנרגיה. הפוטנציאל של האלקטרודה אינו קבוע. לכן, לא ידוע באיזה מתח התגובה מתרחשת. עם זאת, מערכת שלוש האלקטרודות מנתחת רק אלקטרודה אחת עם פוטנציאל תיקון שיכולה לבצע ניתוח מפורט של האלקטרודה הבודדת. לכן, המערכת מכוונת לניתוח הביצועים הספציפיים ברמת החומר. מערכת שלוש האלקטרודות מורכבת מאלקטרודה עובדת (WE), אלקטרודת ייחוס (RE) ואלקטרודה נגדית (CE)16,17. ה- WE הוא יעד המחקר, הערכה מכיוון שהוא מבצע את התגובה האלקטרוכימית של עניין18 ומורכב מחומר חמצון-חיזור שהוא בעל עניין פוטנציאלי. במקרה של EDLCs, שימוש בחומרים בעלי שטח פנים גבוה הוא הבעיה העיקרית. לכן, חומרים נקבוביים עם שטח פנים גבוה ומיקרו-נקבוביות, כגון פחמן נקבובי, גרפן וננו-צינוריות, עדיפיםעל 19,20. פחמן פעיל הוא החומר הנפוץ ביותר עבור EDLCs בגלל השטח הספציפי הגבוה שלו (>1000מ’2/גרם) ומיקרו-נקבוביות רבות. פסאודו-קבלים מיוצרים בחומרים שיכולים לעבור תגובה פאראדית21. תחמוצות מתכת (RuOx, MnOx וכו ‘) ופולימרים מוליכים (PANI, PPy וכו ‘) נמצאים בשימוש נפוץ22. ה- RE וה- CE משמשים לניתוח התכונות האלקטרוכימיות של ה- WE. ה-RE משמש כאסמכתא למדידה ובקרה של הפוטנציאל של המערכת; אלקטרודת המימן הרגילה (NHE) ו-Ag/AgCl (KCl רוויה) נבחרים בדרך כלל כ-RE23. ה- CE משויך ל- WE ומשלים את המעגל החשמלי כדי לאפשר העברת טעינה. עבור CE, חומרים אינרטיים אלקטרוכימיים משמשים, כגון פלטינה (Pt) וזהב (Au)24. כל הרכיבים של מערכת שלוש האלקטרודות מחוברים להתקן פוטנציוסטט, השולט בפוטנציאל של המעגל כולו.
וולטמטריה מחזורית (CV), פריקה של מטען גלוונוסטטי (GCD) וספקטרוסקופיית עכבה אלקטרוכימית (EIS) הן שיטות אנליטיות אופייניות המשתמשות במערכת תלת-אלקטרודות. ניתן להעריך מאפיינים אלקטרוכימיים שונים של סופר-קבלים באמצעות שיטות אלה. קורות חיים היא השיטה האלקטרוכימית הבסיסית המשמשת לחקר ההתנהגות האלקטרוכימית (מקדם העברת אלקטרונים, הפיך או בלתי הפיך וכו ‘) ותכונות קיבוליות של חומר במהלך תהליכי חמצון-חיזור חוזריםונשנים 14,24. עלילת קורות החיים מראה פסגות חמצון-חיזור הקשורות להפחתה וחמצון של החומר. באמצעות מידע זה, חוקרים יכולים להעריך את ביצועי האלקטרודה ולקבוע את הפוטנציאל שבו החומר מופחת ומחומצן. יתר על כן, באמצעות ניתוח קורות חיים, ניתן לקבוע את כמות המטען שחומר או אלקטרודה יכולים לאחסן. המטען הכולל הוא פונקציה של הפוטנציאל, וניתן לחשב את הקיבול בקלות 6,18. קיבוליות היא הבעיה העיקרית בסופר-קבלים. קיבוליות גבוהה יותר מייצגת את היכולת לאחסן יותר טעינה. EDLCs יוצרים תבניות קורות חיים מלבניות עם קווים ליניאריים, כך שניתן לחשב את הקיבוליות של האלקטרודה בקלות. פסאודו-קבלים מציגים פסגות חמצון-חיזור בחלקות מלבניות. בהתבסס על מידע זה, חוקרים יכולים להעריך את התכונות האלקטרוכימיות של חומרים באמצעות מדידות CV18.
GCD היא שיטה נפוצה לזיהוי יציבות המחזור של אלקטרודה. לשימוש ארוך טווח, יש לאמת את יציבות המחזור בצפיפות זרם קבועה. כל מחזור מורכב משלבי פריקת מטען14. חוקרים יכולים לקבוע את יציבות המחזור באמצעות שינויים בגרף פריקת המטען, שימור קיבוליות ספציפי ויעילות קולומבית. EDLCs יוצרים תבנית ליניארית; לפיכך, ניתן לחשב את הקיבול הספציפי של האלקטרודה בקלות באמצעות השיפוע של עקומת הפריקה6. עם זאת, פסאודו-פקיטים מציגים תבנית לא ליניארית. שיפוע הפריקה משתנה במהלך תהליך הפריקה7. יתר על כן, ניתן לנתח את ההתנגדות הפנימית באמצעות ירידת התנגדות הזרם (IR), שהיא הירידה הפוטנציאלית בשל ההתנגדות 6,25.
EIS היא שיטה שימושית לזיהוי העכבה של מערכות אגירת אנרגיה ללא השמדת המדגם26. ניתן לחשב את העכבה על ידי הפעלת מתח סינוסואידלי וקביעת זווית הפאזה14. העכבה היא גם פונקציה של התדר. לכן, ספקטרום EIS נרכש על פני טווח של תדרים. בתדרים גבוהים, גורמים קינטיים כגון ההתנגדות הפנימית והעברת המטען הם אופרטיביים24,27. בתדרים נמוכים ניתן לזהות את גורם הדיפוזיה ואת עכבת ורבורג, הקשורים להעברת מסה ותרמודינמיקה24,27. EIS הוא כלי רב עוצמה לניתוח התכונות הקינטיות והתרמודינמיות של חומר בו זמנית28. מחקר זה מתאר את פרוטוקולי הניתוח להערכת הביצועים האלקטרוכימיים של סופר-קבלים באמצעות מערכת תלת-אלקטרודות.
מחקר זה מספק פרוטוקול לניתוחים שונים באמצעות מערכת תלת-אלקטרודות עם התקן פוטנציוסטט. מערכת זו נמצאת בשימוש נרחב כדי להעריך את הביצועים האלקטרוכימיים של supercapacitors. רצף מתאים לכל אנליזה (CV, GCD ו-EIS) חשוב להשגת נתונים אלקטרוכימיים ממוטבים. בהשוואה למערכת דו-אלקטרודות בעלת מערך פשוט, מערכת שלוש ?…
The authors have nothing to disclose.
עבודה זו נתמכה על ידי המכון הקוריאני להערכה ותכנון של טכנולוגיית אנרגיה (KETEP) ומשרד המסחר, התעשייה והאנרגיה (MOTIE) של הרפובליקה של קוריאה (מס ‘20214000000280), ומלגת המחקר לתארים מתקדמים של אוניברסיטת צ’ונג-אנג 2021.
Activated carbon | GS | Active material | |
Ag/AgCl electrode | BASi | RE-5B | Reference electrode |
Carbon black | Hyundai | Conductive material | |
Desicator | Navimro | ||
Electrode pressing machine | Rotech | ||
Extractor | WonA Tech | Convert program (raw data to excel form) | |
Isopropanol(IPA) | Samchun | I0346 | Solvent to melt the binder |
Polytetrafluoroethylene(PTFE) | Hyundai | Binder | |
Potentiostat | WonA Tech | Zive SP1 | |
Pt electrode | BASi | MW-018122017 | Counter electrode |
Reaction flask | Duran | Container for electrolyte | |
SM6 | WonA Tech | Program of setting sequence and measuring electrochemical result | |
Sulfuric acid | Samshun | S1423 | Electrolyte |
SUS mesh | Navimro | Current collector | |
Teflon cap | WonA Tech | Cap of the electrolyte continer | |
Zman | WonA Tech | EIS program |