Das Ziel dieses Protokolls ist es, simulierte hydrothermale Schornsteine durch chemische Garteninjektionsexperimente zu bilden und einen thermischen Gradienten über die anorganische Niederschlagsmembran einzuführen, wobei ein 3D-druckbarer Kondensator verwendet wird, der für Bildungszwecke reproduziert werden kann.
Tiefsee-Hydrothermalquellen sind selbstorganisierende Ausfällungen, die aus geochemischen Ungleichgewichten erzeugt werden und als möglicher Schauplatz für die Entstehung von Leben vorgeschlagen wurden. Das Wachstum hydrothermaler Schornsteine in einer thermischen Gradientenumgebung innerhalb eines frühen Erdöffnungssystems wurde erfolgreich simuliert, indem verschiedene hydrothermale Simulanzlösemittel wie Natriumsulfid verwendet wurden, die in ein frühes Ozeansimulanzmittel der Erde injiziert wurden, das gelöstes Eisen enthielt. Darüber hinaus wurde eine Vorrichtung entwickelt, um das Ozeansimulanzmittel in einem Kondensatorgefäß, das in ein Kaltwasserbad getaucht ist, ausreichend auf nahezu 0 ° C zu kühlen, während eine Sulfidlösung bei heißen raumtemperaturen Temperaturen injiziert wird, wodurch über einen Zeitraum von einigen Stunden effektiv eine künstliche Schornsteinstruktur in einer Temperaturgradientenumgebung entsteht. Solche Experimente mit unterschiedlichen Chemikalien und variablen Temperaturgradienten führten zu einer Vielzahl von Morphologien in der Schornsteinstruktur. Die Verwendung von Ozean- und hydrothermalen Flüssigkeitssimulanzien bei Raumtemperatur führte zu vertikalen Schornsteinen, während die Kombination aus einer heißen hydrothermalen Flüssigkeit und einem kalten Ozeansimulanten die Bildung robuster Schornsteinstrukturen hemmte. Der anpassbare 3D-gedruckte Kondensator, der für diese Studie entwickelt wurde, fungiert als ummanteltes Reaktionsgefäß, das von verschiedenen Forschern leicht modifiziert und verwendet werden kann. Es wird die sorgfältige Kontrolle der Injektionsrate und der chemischen Zusammensetzung von Schlot- und Ozeansimulanzien ermöglichen, was dazu beitragen sollte, präbiotische Reaktionen in Schornsteinsystemen mit thermischen Gradienten, die denen natürlicher Systeme ähneln, genau zu simulieren.
Hydrothermale Schornsteine sind selbstorganisierende chemische Gartenausfällungen, die aus geochemischen Ungleichgewichten in Tiefsee-Schlotumgebungen erzeugt werden, wenn erwärmte, hydrothermal veränderte Flüssigkeit in einen kälteren Ozean sickert. In einem frühen Erdszenario wurde vorgeschlagen, dass sich die Schornsteine an alten alkalischen Schloten gebildet haben und dass die Transektierung von pH/Redox/chemischen Gradienten in der Umgebung Reaktionen auf die Entstehung des Stoffwechsels1,2,3, 4,5,6verursacht haben könnte . Hydrothermale Quellen wurden auch auf anderen Planeten postuliert, einschließlich der Ozeanwelten, Europa und Enceladus 7,8,9,10. Verschiedene Experimente wurden durchgeführt, um Aspekte der vorgeschlagenen präbiotischen hydrothermalen Schornsteinchemie zu simulieren, einschließlich der Ausfällung katalytischer Eisensulfidmineralien, die CO211,12reduzieren könnten, gradientengetriebene organischeSynthese 13,14,15und Einbau organischer Stoffe in Schornsteinstrukturen16. Bei der Erstellung von Versuchsaufbauten zur Nachahmung hydrothermaler Quellen, sei es auf der Erde oder auf anderen Welten, ist es wichtig, die geochemischen Gradienten und die offene, weit vom Gleichgewicht entfernte Natur des Systems zu berücksichtigen, um realistische Simulationen zu erstellen.
Zusätzlich zu pH-Wert, Redox und chemischen Gradienten verursachen hydrothermale Quellen auch einen thermischen Gradienten über die Schornsteinmembran / -wand aufgrund der Zuführung von erhitzter Entlüftungsflüssigkeit in eine kalte Meeresbodenumgebung. Die Temperaturen des kalten Meeresbodens können in Abhängigkeit von Tiefe, Sonnendurchdringung und Salzgehalt variieren. Die durchschnittlichen Meeresbodentiefen an den Schlotstellen (meist an mittelozeanischen Rücken) liegen im Bereich von 0-4 °C17. Abhängig von der Art der Entlüftung kann der thermische Gradient zwischen Ozean und Entlüftungsflüssigkeit dramatisch variieren – von den milderen Gradienten alkalischer Schlote wie Lost City18,19 oder dem Strytan Hydrothermal Field, wo die Entlüftungsflüssigkeit 40-90 ° C20,21ist, bis zu den schwarzen Rauchern am Tiefseeboden, bei denen die Entlüftungsflüssigkeit mehrere hundert Grad Celsius erreichen kann22. 23,24,25. Aus der Perspektive des Ursprungs des Lebens ist die Simulation thermischer Gradienten in hydrothermalen Systemen von Bedeutung, da sie die Mineralogie und chemische Reaktivität von Schornsteinfällungen3,13 beeinflussen und / oder die Bewohnbarkeit beeinflussen könnten, da hydrothermale Schornsteine Mikroben beherbergen, die Elektronen direkt von mineralischen Oberflächen aufnehmen26. In einem Gradienten über die Schornsteinwand wäre eine Reihe von Temperaturbedingungen über eine kurze Entfernung vorhanden, und die Schornsteinwand würde eine Kombination von Mineralien und Reaktionen darstellen, die für all diese thermischen Regime charakteristisch sind.
Im Labor gezüchtete hydrothermale Schornsteine in thermischen Gradienten wurden simuliert, um die Auswirkungen des kalten Ozeans und der heißen hydrothermalen Flüssigkeit auf diese potenzielle präbiotische Umgebung zu untersuchen. Da der Anbau simulierter hydrothermaler Schornsteine über ein Injektionsverfahren mit beheiztem Innen- und kalter Außenseite praktische Herausforderungen darstellt, sind die am besten zugänglichen Schornsteinexperimente diejenigen, die bei Umgebungsdruck durchgeführt werden (daher sind keine kostspieligen und komplizierten Reaktoren erforderlich). Frühere Versuche mit im Labor gezüchteten Schornsteinen in einem thermischen Gradienten waren nicht in der Lage, sowohl eine heiße / warme hydrothermale Flüssigkeit als auch einen kalten Ozean zu erzeugen. In dem Bemühen, den gesamten Schornstein für lange Zeit bei hoher Temperatur zu halten, um reaktive Mineralien zu bilden, die organische Reaktionen antreiben können, erhitzten einige Studien das gesamte Experiment (Ozean und hydrothermale Flüssigkeit) auf ~ 70 ° C entweder mit einem Heizmantel oder einem heißen Bad13,14. Eine andere Art von Schornsteinausfällungsexperiment in einer “Brennstoffzellen” -Vorrichtung bildete das Schornsteinwandsimulant auf einer flachen Membranschablone; Diese Experimente wurden auch in großen Mengen erhitzt, indem die Brennstoffzellengradientenvorrichtung in ein Warmwasserbad eingetaucht wurde27,28. Frühere Studien haben simulierte hydrothermale Schornsteine aus heißen hydrothermalen Flüssigkeiten (mit verschiedenen Methoden auf ~ 70 ° C erhitzt)gebildet,die in einen Ozean mit Raumtemperatur injiziert werden3,12; Ein kalter Ozean wurde jedoch nicht versucht.
Diese Arbeit entwickelt Methoden für präbiotische Schornsteinwachstumslaborsimulationen4 weiter, um einen realistischen thermischen Gradienten von einem kalten (0-5 ° C) Ozean zu einer beheizten hydrothermalen Flüssigkeit zu erzeugen, in der Schornsteinmaterialien synthetisiert und interessante Eigenschaften getestet werden können. Bis heute wurden keine präbiotischen Schornsteinexperimente mit einem realistischen Temperaturgradienten für alkalische Schlote erfolgreich durchgeführt: wobei die innere Entlüftungslösung bei ~ 70 ° C gehalten und die äußere Ozeanlösung auf ~ 5 ° C gekühlt wurde. Darüber hinaus ist bei den wenigen beheizten Schornsteinexperimenten, die durchgeführt wurden, der Versuchsaufbau komplex und kann kostspielig sein. Chemische Gartenexperimente haben ein großes Potenzial, Erkenntnisse über die Prozesse zu gewinnen, die in hydrothermalen Quellen auf der frühen Erde stattgefunden haben könnten. Daher ist die Fähigkeit, schnell mehrere Variationen eines Schornsteinexperiments einzurichten, von Vorteil, ebenso wie die Fähigkeit, ein einfaches Gerät zu haben, das kostengünstig, nicht zerbrechlich, leicht zu modifizieren und ideal für die Schüler ist. Hier wird eine neuartige Vorrichtung (Abbildung 1) vorgestellt, die das Wachstum eines simulierten hydrothermalen Schornsteins erleichtern und gleichzeitig einen realistischen thermischen Gradienten zwischen dem kalten Ozean und dem beheizten hydrothermalen Flüssigkeitssimulanten aufrechterhalten und überwachen soll. Diese experimentelle Vorrichtung ähnelt im Aufbau einem Mantelreaktor, ist aber ein dreidimensionaler (3D) gedruckter Kondensator, der leicht von jeder Forschungsgruppe hergestellt werden kann, die an der Durchführung ähnlicher Experimente interessiert ist (siehe Ergänzende druckbare Datei). Mit diesem 3D-gedruckten Kondensator wurden Schornsteinexperimente mit thermischem Gradienten durchgeführt, um den Nutzen dieses Geräts für die Aufrechterhaltung robuster Temperaturgradienten zu testen und die Auswirkungen von Temperaturgradienten auf die Schornsteinstruktur und -morphologie zu testen.
Einfluss thermischer Gradienten auf simuliertes Schornsteinwachstum:Diese experimentelle Apparatur ergab mehrere Variationen in der Schornsteinmorphologie, die auf mehrere experimentelle Parameter zurückzuführen waren. Schornsteine aus Eisensulfid und Eisenhydroxid bildeten bei Raumtemperatur hohe aufrechte Strukturen, bildeten aber in den thermischen Gradientenexperimenten schwächere, strähnige Ausfällungen oder flache Hügel. Dies entsprach den Ergebnissen von Herschy et al., wo aus einer auf 70-80 °C erhitzten hydrothermalen Flüssigkeit weiche, nicht aufrechte Schornsteinausfällungen gebildet und in raumtemperaturiges Ozeansimulanzlösemittel33injiziert wurden. Dafür gibt es verschiedene mögliche Erklärungen: Konvektive Wärmeübertragung kann dazu führen, dass mehr natürliche Auftriebskräfte (zusammen mit dem erzwungenen Pumpen der Injektion) den Niederschlag schnell in Richtung der Spitze des Ozeanschiffs fließen lassen, während es sich bildet. Alternativ macht das Erhitzen der Spritzenflüssigkeit das hydrothermale Simulanzlösemittel weniger dicht und damit anfälliger für vertikales Ansteigen als für eine Stabilisierung auf der Injektionsstelle. Es ist möglich, dass dieser Effekt gemildert werden könnte, indem die Spritzeninjektionsrate auf langsamere Raten geändert wird, um das Wachstum einer stabileren Struktur zu ermöglichen. White et al. untersuchten das Wachstum von Eisensulfidschornsteinen mit dem hydrothermalen Simulant, das mit extrem langsamen Raten (0,08 ml / h) injiziert wurde, und obwohl der Schornstein Tage brauchte, um zu verschmelzen, war er strukturell stabil13. Da Herschy et al. Peristaltikpumpen mit Einspritzraten von 10-120 ml/h verwendeten, was mehrere Größenordnungen schneller ist als die in unseren thermischen Gradientenexperimenten verwendeten Raten, ist es nicht verwunderlich, dass sie auch stringartige Schornsteinstrukturen erzeugten33.
Höhere Konzentrationen von niederschlagenden Reaktanten im Ozean und Entlüftungslösungen können auch robustere Schornsteine in thermischen Gradienten ergeben. Höhere chemische Konzentrationen von ausfällenden Ionen (Sulfid oder Hydroxid) in der hydrothermalen Flüssigkeit oder dem Ozeansimulant können zu einer höheren Gesamtausfällungsmasse führen und so eine stärkere Struktur schaffen. Da Herschy et al. und White et al. niedrigere Sulfidkonzentrationen in der hydrothermalen Flüssigkeit (10 mM) verwendeten, waren ihre Strukturen kleiner als die, die in dieser Arbeit mit höheren (20-50 mM) Sulfidkonzentrationen hergestellt wurden. Darüber hinaus haben einige Studien des Eisensulfid-Schornsteinwachstums auch Kieselsäure in der hydrothermalen Flüssigkeit zusammen mit dem Natriumsulfid eingeschlossen, was dazu beitragen kann, robustere Schornsteine zu erzeugen3,13,33. Chemische Gartenstrukturen mit Kieselsäure wurden auch verwendet, um Aspekte des hydrothermalen Schornsteinwachstums34zu simulieren, und diese neigen dazu, sehr robuste Strukturen zu erzeugen, die für die physikalische Analyse aus dem Rohr / Fläschchen entfernt werden können. Die Auswirkungen von Temperaturgradienten auf Silica-Injektionsstrukturen sind jedoch nicht bekannt und werden ein weiteres Untersuchungsgebiet sein.
Überlegungen für zukünftige Schornsteinsimulationsexperimente:Der in dieser Studie zur Kühlung des Ozeanschiffs erstellte 3D-gedruckte Kondensator wirkte wie ein ummanteltes Reaktionsgefäß, jedoch mit einigen praktischen Verbesserungen: 1) Die offene Oberseite ermöglichte die Probenahme des Schornsteins und die Aufrechterhaltung des anoxischen Ozeankopfraums; 2) das 3D-gedruckte Teil verleiht eine einfache Reproduzierbarkeit; 3) Da die Designs digital bearbeitet werden können, kann das Gerät auf Wunsch schnell modifiziert und neu gedruckt werden; und 4) die Verwendung kostengünstiger Materialien machte jeden Kondensator kostengünstiger als die eigentlichen glasummantelten Reaktionsgefäße. Diese 3D-gedruckten Kondensatoren sind ein flexibler und leicht zu teilender experimenteller Apparat, der eine nützliche Möglichkeit sein könnte, Plattformen für simulierte hydrothermale Schornsteinexperimente über verschiedene Forschungsgruppen hinweg zu standardisieren und einen besseren Vergleich von Proben und Daten zu ermöglichen. Dateien des Kondensators können an Kollegen gesendet werden, um sie für ihre pädagogischen oder wissenschaftlichen Zwecke selbst zu drucken (siehe Ergänzende 3D-Druckdatei des in dieser Arbeit verwendeten Kondensators). Dieses kostengünstige Setup könnte auch als Laborexperiment für chemische Gärten oder Chemobrionics verwendet werden29,35.
Abschließend beschreibt diese Arbeit eine neuartige experimentelle Apparatur, die 3D-Druck verwendet, um das Wachstum simulierter hydrothermaler Schornsteine in Temperaturgradientenumgebungen zu erleichtern. Der 3D-gedruckte Kondensator ist in der Lage, das Ozeansimulanzmittel auf Temperaturen nahe dem Gefrierpunkt zu kühlen, ähnlich wie das Meerwasser in der Nähe von hydrothermalen Systemen am Meeresboden. In der Zwischenzeit wurde eine beheizte Spritze verwendet, um die hydrothermale Hochtemperaturflüssigkeit zu simulieren, die in diesen kalten Ozean injiziert wird. Die Morphologien und Strukturen von Eisensulfid- und Eisenhydroxidschornsteinen wurden durch den thermischen Gradienten beeinflusst: Wenn sowohl der Ozean als auch die hydrothermalen Flüssigkeitssimulanzien Raumtemperatur hatten, bildeten die Schornsteine vertikal ausgerichtete Strukturen, aber wenn die hydrothermale Flüssigkeit erhitzt und der Ozean abgekühlt wurde, wurde die Bildung robuster Schornsteinstrukturen gehemmt. Um präbiotische Reaktionen in solchen Schornsteinsystemen mit thermischen Gradienten analog zu natürlichen Systemen genau zu simulieren, müssen Parameter wie die Injektionsrate und die chemische Zusammensetzung von Schlot- und Ozeansimulanzien sorgfältig kontrolliert werden. Der für diese Studie erstellte kundenspezifische und kostengünstige 3D-gedruckte Kondensator ähnelt in seiner Funktion einem ummantelten Reaktionsgefäß und kann leicht modifiziert und elektronisch an verschiedene Forschungs- und Bildungsgruppen verteilt werden, um sie in vielen Arten von chemobrionischen Experimenten zu verwenden.
The authors have nothing to disclose.
Diese Forschung wurde am Jet Propulsion Laboratory, California Institute of Technology, im Rahmen eines Vertrags mit der NASA durchgeführt, der vom NASA Astrobiology Institute Icy Worlds unterstützt wurde. Dr. Gabriel LeBlanc wurde teilweise durch einen Research Initiation Grant (2017-34) im Rahmen des Oklahoma NASA EPSCoR Cooperative Agreement (NNX15AK42A) unterstützt. Wir danken Heather Whitehead für die Unterstützung beim ersten 3D-gedruckten Kondensatordesign, Kalind Carpenter für die Unterstützung beim 3D-Druck, John-Paul Jones für die hilfreiche Diskussion über Kondensatorgefäße, Laura Rodriguez für die Hilfe bei der Temperaturdatenanalyse und Erika Flores mit Laborunterstützung. Copyright 2020 California Institute of Technology.
3/8-Inch Clear Vinyl Tubing | Watts | SVIG10 | Cut to desired length for experiment |
40-pin Male to Female Wire Jumper Multicolored Ribbon Cables | EDGELEC | ED-DP_L30_Mix_120pcs | These wires will require stripping of plastic ends and carefully removing one of the 2 plastic casings |
Aluminum seals | Fisher | 0337523C | Thermo Scientific National Headspace 20 mm Crimp Seals |
Ferric chloride hexahydrate | Fisher | I88-100 | Ferric Chloride Hexahydrate (Lumps/Certified ACS) |
Ferrous chloride tetrahydrate | Fisher | I90500 | Ferrous Chloride Tetrahydrate (Crystalline/Certified) |
Gear Hose Clamps | Glarks | 40Pcs | |
Gray butyl stoppers | Fisher | 0337522AA | Thermo Scientific National 20 mm Septa for Headspace Vials |
Pipette tips | VWR | 53511-682 | pipette tips 0.5-10 microliters |
Serum bottles | Sigma-Aldrich | 33110-U | Vials, crimp top, serum bottle, size 100 mL, clear glass, outer diameter x height 51.7 mm x 94.5 mm. For these experiments, the bottom of the serum bottle should be cut off. |
Sodium hydroxide | Sigma-Aldrich | S5881 | reagent grade, ≥98%, pellets (anhydrous) |
Sodium sulfide nonahydrate | Fisher | S425212 | Sodium Sulfide Nonahydrate (Crystalline/Certified ACS). Store at -20 °C. Only open in a glove box or fume hood. Releases toxic H2S gas; all sulfide-containing solutions must be kept in a glove box or fume hood. |
syringe heater | Syringepump.com | HEATER-KIT-5SP | Clamp gear hose clamps around heating blanket |
Syringe needles (16 gauge) | Fisher | 14-826-18B | BD General Use and PrecisionGlide Hypodermic Needles, 16 G x 1.5 in. (38 mm) |
Syringe Pump | Syringepump.com | NE-4000 | Dual or multiple channel, depending on desired number of simultaneous experiments |
Syringes (10 mL) | Fisher | 14-823-16E | BD Syringe with Luer-Lok Tips (Without Needle) |
Tubing | Cole Parmer | EW-06407-71 | Tygon Lab Tubing, Non-DEHP, 1/16" internal diameter X 1/8" outer diameter |
Water Circulation Pump | Bayite | BYT-7A015 | May need two people to help prime pump |