Эта работа представляет протоколы микрофабрикации для достижения полостей и столбов с реантентировать и вдвойне reentrant профилей на SiO2/ Si пластин с использованием фотолитографии и сухой травления. В результате микротекстурированные поверхности демонстрируют замечательную жидкое отталкивание, характеризующееся надежным длительным захватом воздуха под смачивающие жидкости, несмотря на внутреннюю влажность кремнезема.
Мы представляем протоколы микрофабрикации для оказания внутренне смачивания материалов, отталкивающих жидкости (омофобные) путем создания газовых микротекстур (ГЭМ) на них, включающих полости и столбы с ретрансляторными и вдвойне ретрансляторными функциями. В частности, мы используем SiO2/Si в качестве модели системы и обмениваемся протоколами для двухмерного (2D) проектирования, фотолитографии, изотропных/анисотропных методов травления, роста термического оксида, очистки пираньи и хранения для достижения этих микрофактур. Несмотря на то, что общепринятая точка зрения указывает на то, что грубое внутреннесажиние смачивания поверхностей(oo zlt; 90) делает их еще более влажными(r s lt;o lt; 90), ГЭС демонстрируют жидкое отталкивание, несмотря на внутреннюю влажность субстрата. Например, несмотря на внутреннюю влажность кремнезема noo 40 для системы воды/воздуха и no o 20 для гексадекан/воздушной системы, ГЭМ, включающие полости, надежно захватывают воздух при погружении в эти жидкости, а явные контактные углы для капель являютсяr s gt 90. Реденциальные и вдвойне редентирующие функции в GEM стабилизируют вторгающийся жидкий мениск, тем самым захватывая систему жидкого твердого пара в метастабильных заполненных воздухом состояниях (Cassie states) и задерживая смачивающиеся переходы к термодинамическо-стабильному полностью заполненному состоянию (состояние Венцеля) на, например, часами до месяцев. Аналогичным образом, поверхности SiO2/Si с массивами реантрантных и вдвойне реантентальных микропилляров демонстрируют чрезвычайно высокие углы контакта(150-160) и низкий уровень истерезового угла контакта для зондных жидкостей, который характеризуется как суперомнифобия. Тем не менее, при погружении в те же жидкости, эти поверхности резко теряют свою суперомнюкность и получить полностью заполнены в течение 1 s. Для решения этой задачи мы представляем протоколы для гибридных конструкций, которые включают массивы вдвойне реантентантных столбов, окруженных стенами с вдвойне реантентуальными профилями. Действительно, гибридные микротекстуры заманивают воздух при погружении в зондные жидкости. Подводя итог, можно сказать, что описанные здесь протоколы должны позволить проводить исследования ГЭМ в контексте достижения всемогущества без химических покрытий, таких, как перфторуглероды, которые могут разблокировать сферу недорогих общих материалов для применения в качестве омнифобных материалов. Микротекстуры Silica также могут служить шаблонами для мягких материалов.
Твердые поверхности, которые демонстрируют явные углы контакта,r sgt; 90 “для полярных и неполярных жидкостей, таких как вода и гексадекан, называются омнифобными1. Эти поверхности служат многочисленные практические применения, в томчисле опреснения воды2,3 , масло-вода разделения 4,5, антибиофолинг 6 , и снижение гидродинамического сопротивления7. Как правило, всеяливость требует перфторированных химических веществ и случайных топографий8,9,10,11,12. Тем не менее, стоимость, небиоразлагаемость, и уязвимость этих материалов / покрытий представляют собой множество ограничений, например, перфторированные опреснительные мембраны деградируют, как корма стороне температуры подняты, что приводит к поры смачивания13,14, и перфторов / углеводородных покрытий также получить abraded15,16 и деградированных частиц. Таким образом, необходимы альтернативные стратегии для достижения функций перфторированных покрытий (т.е. захват воздуха при погружении в жидкости без использования водоотталкивающих покрытий). Таким образом, исследователи предложили поверхностные топографии, состоящие из нависающих (реантентировать) особенности, которые могли бы заманить воздух на погружение только микротекстирование только17,18,19,20,21,22,23,24,25. Эти микротекстуры бывают трех типов: полости26,столбы27,и волокнистые коврики8. В дальнейшем мы будем ссылаться на ретентные функции с простыми свесами, как reentrant (Рисунок 1A-B и рисунок 1E-F) и reentrant функции с свесами, которые делают 90 “поворот к базе, как вдвойне reentrant (Рисунок 1C-D и Рисунок 1G-H).
В своей новаторской работе, Вернер и др.22,28,29,30,31характеризуется кутикулы хвостики (Collembola), почво-жилище членистоногих, и объяснил значение грибной формы (реантрант) особенности в контексте смачивания. Другие также исследовали роль грибообразных волос в морских фигуристов32,33 к содействию крайней отпугивания воды. Вернер и его коллеги продемонстрировали всеядность внутренне смачивания полимерных поверхностей, резьба биомиметических структур через обратный отпечаток литографии29. Лю и Ким сообщили о поверхностных поверхностях, украшенных массивами вдвойне реантентированных столбов, которые могли бы отразить капли жидкостей с поверхностным напряжением, как низко какLV и 10 мN/m, характеризуется очевидными углами контакта, r ‘ 150 ” и очень низкий контактный угол ислестериза27. Вдохновленные этими удивительными событиями, мы следовали рецептам Лю и Кима, чтобы воспроизвести их результаты. Тем не менее, мы обнаружили, что эти микротекстуры катастрофически потеряют свою сверхомнючность, т.е.r й 0 ,, если смачивание жидких капель коснулся края микрофактумы или если было локализовано физическое повреждение34. Эти выводы показали, что микротекстуры на основе столбов непригодны для применения, требующее всемногообщости при погружении, и они также ставят под сомнение критерии оценки всемогущества (т.е. если они ограничиваются только углами контакта, или если необходимы дополнительные критерии).
В ответ на это используя SiO2/Si, мы подготовили массивы микромасштабных полостей с вдвойне reentrant входы и, и с помощью воды и гексадкана в качестве представителя полярных и неполярных жидкостей, мы продемонстрировали, что (i) эти микротекстуры предотвратить попадание жидкостей в них захвата воздуха, и (ii) разрозненные архитектуры cavtrapps Таким образом, мы назвали эти микротекстуры «микротекстурами, захватив газом» (ГЭМ). В качестве следующего шага, мы microfabricated GEMs с различной формой (круговой, квадратный, шестиугольный) и профили (простой, reentrant, и вдвойне reentrant) систематически сравнивать их производительность под погружением в смачивающих жидкостей26. Мы также создали гибридную микротекстуру, состоящую из массивов вдвойне реатриантных столбов, окруженных стенами с вдвойне ретентными профилями, которые не позволяли жидкостям касаться стеблей столбов и надежно заманиваемому воздуху при погружении35. Ниже мы представляем подробные протоколы для производства GEM на поверхностях SiO2/Si с помощью фотолитографии и методов травления вместе с параметрами дизайна. Мы также представляем репрезентативные результаты характеристики их смачивания по контактному углу гониометрии (продвижение/отступление/как размещенные углы) и погружение в гексадекан и воду.
Здесь мы обсуждаем дополнительные факторы и критерии проектирования, чтобы помочь читателю в применении этих протоколов микрофабрикации. Для микротекстур полости (RCs и DRCs) выбор шага имеет решающее значение. Более тонкие стены между смежными полости приведет к низкой жидкой прочной межфаэляной области и высокой жидко-пара межфаэляной области, что приводит к высоким очевидным углом контакта34. Однако тонкие стены могут поставить под угрозу механическую целостность микротекстуры, например, при обработке и характеристике; немного чрезмерного травления с тонкими стенками (например, в шаге 6.6) может уничтожить всю микротекстуру; под травление с тонкими стенами может также предотвратить развитие вдвойне reentrant особенности. Если особенности ДРК не полностью развиты, их способность заманивать воздух в долгосрочной перспективе может пострадать, особенно если жидкость конденсируется внутри полостей26. По этой причине, мы выбрали шаг в наших экспериментах, чтобы быть L и D и 12 мкм (т.е., минимальная толщина стены между полости была 12 мкм). Мы также изготовили вдвойне реативные полости с меньшим шагом L и D 5 мкм, но полученные поверхности не были однородными из-за структурных повреждений во время микрофабрикации.
Во время травления слоя кремнезема с C4F8 и O2 в шаге 4, предыдущая история использования или чистота реакционной камеры может дать переменные результаты, несмотря на следующие те же шаги, например, в обычном объекте пользователя, таких как в большинстве университетов. Таким образом, рекомендуется, чтобы этот шаг выполняется в короткие периоды времени, например, не более 5 мин каждый и контролировать толщину слоя кремнезема независимой техникой, такой как отражательи. Для наших пластин с 2,4 мкм толщиной кремнезема слой, типичный офорт рутины занимает 13 минут, чтобы удалить кремнезем полностью из целевых областей (Таблица 3). Поскольку фотоустойчивость была также выгравирована во время процесса, этот шаг удалил 1 мкм слоя кремнезема, который был первоначально замаскирован фоторезистом. Кроме того, для обеспечения того, чтобы скорость травления была, как ожидалось, и чтобы избежать перекрестного загрязнения от предыдущих процессов etch (общий вопрос в многопользовательских объектов), офорт кремнезема всегда предшествовал травления жертвенной пластины в качестве меры предосторожности. Во время развития фотосопротивления, открытая поверхность может быть загрязнена следами/частицами фотосопротивления, которые могут выступать в качестве (микроскопических) масок, ведущих к образованию остатков контактных. Чтобы избежать этого, строгие протоколы очистки и хранения должны соблюдаться на протяжении всего процесса микрофабрикации36.
Аналогичным образом, во время процесса Bosch, даже несмотря на то, что слой SiO2 действует как маска для Si-слой ай-слой внизу, он действительно выгравирован во время длительных циклов травления, хотя и с более медленными темпами. Таким образом, глубина полостей или высота столбов ограничена до такой степени, что объекты репринта не будут скомпрометированы. Время пассивации и травления во время процесса Bosch следует настроить для получения гладких стен. Это может быть достигнуто путем тестирования рецептов итеративно и наблюдения их воздействия на образцы, например, с помощью электронной микроскопии.
В случае RPs и DRPs, чем дольше продолжительность изотропного травления, тем меньше диаметр стебля. Если диаметр меньше 10 мкм, это может привести к механической хрупкости. Это ограничение должно информировать дизайн в начале процедуры микрофабрикации.
Инструменты сухого травления, широко доступные в университетах, не имеют допусков промышленного класса, что приводит к пространственным неоднородности с точки зрения скорости травления внутри камеры. Таким образом, объекты, полученные в центре, могут быть не такими же, как на границе. Чтобы преодолеть это ограничение, мы использовали четырехдюймовые и сосредоточились только в центральном регионе.
Мы также рекомендуем использовать системы прямого письма вместо использования жестких контактных масок для фотолитографии, что позволяет быстро изменять параметры дизайна, включая диаметры объектов, смолий и форм (круговые, шестиугольные и квадратные) и т.д.
Очевидно, что ни SiO2/Si, ни фотолитография не являются желаемыми материалами или процессами для массового производства омнифобных поверхностей. Тем не менее, они служат в качестве отличной модельной системы для изучения инновационных микротекстур для инженерных омофобных поверхностей, например, биомиметики26,27,34,35,46,47, которые могут быть переведены на недорогие и масштабируемые материалы систем для приложений. Ожидается, что в ближайшем будущем, принципы проектирования для GEMs могут быть масштабированы с использованием таких методов, как 3-D печати48, аддитивное производство49, и лазерный микромашинив50, среди других. Микротекстурированные поверхности SiO2/Si также могут быть использованы для заманчивой мягких материалов29,51. В настоящее время мы изучаем применение наших газозахватовых поверхностей для смягчения повреждения кавитации47,опреснения46,52,и уменьшения гидродинамического сопротивления.
The authors have nothing to disclose.
HM признает финансирование из Университета науки и техники короля Абдаллы (KAUST).
AZ-5214 E photoresist | Merck | DEAA070796-0W59 | Photoresist, flammable liquid |
AZ-726 MIF developer | Merck | 10055824960 | To develop photoresist |
Confocal microscopy | Zeiss | Zeiss LSM710 | Upright confocal microscope to visualize liquid meniscus shape |
Deep ICP-RIE | Oxford Instruments | Plasmalab system100 | Silicon etching tool |
Direct writer | Heidelberg Instruments | µPG501 | Direct-writing system |
Drop shape analyzer | KRUSS | DSA100 | To measure contact angle |
Hexadecane | Alfa Aesar | 544-76-3 | Test liquid |
Highspeed imaging camera | Phantom vision research | v1212 | To image droplet bouncing |
HMDS vapor prime | Yield Engineering systems | ||
Hot plate | Cost effective equipments | Model 1300 | |
Hydrogen peroxide 30% | Sigma Aldrich | 7722-84-1 | To prepare piranha solution |
Imaris software | Bitplane | Version 8 | Post process confocal microscopy images |
Nile Red | Sigma Aldrich | 7385-67-3 | Fluorescent dye for hexadecane |
Nitrogen gas | KAUST lab supply | To dry the wafer | |
Petri dish | VWR | HECH41042036 | |
Reactive-Ion Etching (RIE) | Oxford Instruments | Plasmalab system100 | Silica etching tool |
Reflectometer | Nanometrics | Nanospec 6100 | To check remaining oxide layer thickness |
Rhodamine B (Acros) | Fisher scientific | 81-88-9 | Fluorescent dye for water |
SEM stub | Electron Microscopy Sciences | 75923-19 | |
SEM-Quanta 3D | FEI | Quanta 3D FEG Dual Beam | |
Silicon wafer | Silicon Valley Microelectronics | Single side polished, 4" diameter, 500 µm thickness, 2.4 µm thick oxide layer | |
Spin coater | Headway Research,Inc | PWM32 | |
Spin rinse dryer | MicroProcess technology | Avenger Ultra -Pure 6 | Dry the wafers after piranha clean |
Sulfuric acid 96% | Technic | 764-93-9 | To prepare piranha solution |
Tanner EDA L-Edit software | Tanner EDA, Inc. | version15 | Layout design |
Thermal oxide growth | Tystar furnace | To grow thermal oxide in patterned silicon wafer | |
Tweezers | Excelta | 490-SA-PI | Wafer tweezer |
Vacuum oven | Thermo Scientific | 13-258-13 | |
Water | Milli-Q | Advantage A10 | Test liquid |