Eine Methode namens negative Additiven Fertigung dient, in der Nähe von vollständig dichten komplex geformte Borcarbid Teile von verschiedenen Längenskalen zu produzieren. Diese Technik ist möglich über die Formulierung einer neuartigen Suspension mit Resorcin-Formaldehyd als eine einzigartige Geliermittel, das hinterlässt eine homogene Carbon Sintern Hilfe nach Pyrolyse.
Borcarbid (B4C) ist eines der härtesten Materialien bestehen. Diese attraktive Eigenschaft ist jedoch auch die Maschinengängigkeit in komplexe Formen für hohe Verschleißfestigkeit, hohe Härte und leichte Materialanwendungen wie Rüstungen beschränkt. Um diese Herausforderung zu meistern, ist negative additive Manufacturing (AM) eingesetzt, um komplexe Geometrien von Bor Karbide an verschiedenen Längenskalen zu produzieren. Negativ AM beinhaltet zunächst Gelcasting einer Suspension in ein 3D-gedruckten Kunststoff-Formenbau. Die Form wird dann entfernt, aufgelöst hinterlässt einen grünen Körper als eine Negativkopie. Resorcin-Formaldehyd (RF) dient als ein neuartiges Geliermittel, denn im Gegensatz zu traditionellen Hydrogele, gibt es wenig bis keine Schrumpfung, ermöglicht eine äußerst komplexe Formen verwendet werden. Darüber hinaus kann diese Geliermittel pyrolysiert werden um ~ 50 wt % Kohlenstoff, hinterlassen ist ein hochwirksames Sintern Hilfsmittel für B4C. aufgrund dieses sehr homogene Verteilung von in Situ Kohlenstoff in die B-4C-Matrix, weniger als 2 % Porosität kann nach dem Sintern erreicht werden. Dieses Protokoll zeigt im Detail die Methodik für die Erstellung von in der Nähe von vollständig dichten Borcarbid Teile mit hochkomplexen Geometrien.
Borcarbid (B4C), mit einer Vickers Härte von ca. 38 GPa, ist bekannt als der dritte schwerste kommerziell erhältliche Material hinter Diamanten (~ 115 GPa) und kubische Bornitrid (~ 48 GPa). Diese besondere Eigenschaft, zusammen mit einer geringen Dichte (2,52 g/cm3), macht es attraktiv für Verteidigungsanwendungen wie Rüstungen1. B4C hat auch einen hohen Schmelzpunkt, überlegene Verschleißfestigkeit und hohe Neutron Absorption Kreuz Abschnitt2,3,4. Nutzung dieser günstigen mechanischen Eigenschaften erfordert jedoch in der Regel B4C bis zu einer hohen Dichte gesintert werden. Heißpressen ist eine konventionelle Methode für das Sintern B4C bis vollständige Verdichtung. Dieses Verfahren beschränkt sich oft auf einfache Geometrien mit begrenzten Krümmung und relativ gleichmäßige Dicke. Teuer und arbeitsintensiv-Bearbeitung mit polykristallinen Diamant Werkzeuge oder Laser schneiden ist erforderlich, um feinere oder komplexere Funktionen zu präsentieren.
Alternativ können kolloidale bildende Techniken mit druckloses Sintern in der Nähe von voller Dichte Teile fertigen, die minimale bis keine Bearbeitung erfordern. Aufgrund mangelnder Druck von außen während der Konsolidierung werden Sintern Hilfsmittel normalerweise das keramische Medium zur Erhöhung der Wirksamkeit der drucklosen Sintern hinzugefügt. Kohlenstoff wird häufig als Sintern Hilfsmittel für B4C5,6,7verwendet. Verschiedenen Kohlenstoffquellen wie Nanopartikel Pulver oder karbonisiert Organics aus Pyrolyse, können verwendet werden. Homogene Verteilung des Kohlenstoffs Hilfe entlang der Korngrenzen Sintern ist ein wichtiger Faktor für den Erhalt der einheitlichen Sintern von B4C. Daher Kohlenstoffgehalt und B4C Partikelgröße sind ebenfalls wichtig und zusammenhängende Faktoren für das Sintern zu hoher Dichte8Teile.
Eines der vielversprechendsten kolloidalen bildenden Techniken für den Erhalt der komplex geformte keramische Bauteile ist Gelcasting. Diese Technik beinhaltet Gießen eine keramische Suspension mit einer organischen Monomer in einer Form, die in Situ polymerisiert um zu handeln als ein Gel9,10,11. Das Gel dient als Bindemittel einen grünen Körper in der Form des Werkzeugs zu bilden, die stark genug, ohne Bruch in nachfolgenden Arbeitsgängen abgewickelt werden. Zuvor können jetzt unmöglich 3D Form Geometrien durch kostengünstige Polymer-basierte additive manufacturing (AM) Techniken wie Stereolithographie (SLA) und fused Deposition modeling (FDM)12hergestellt werden. Die aktuelle Verfügbarkeit von 3D-Druckern eröffnete neue Möglichkeiten für die Gestaltung von Keramik mit sehr komplexen Geometrien.
Negativen additive Manufacturing ist eine Technik, die Gelcasting mit Opfergaben 3D-gedruckten Formen verbindet. Die Komplexität des keramischen Bauteils steht in direktem Zusammenhang mit der Komplexität der Werkzeugkonstruktion. Schimmel-Entwürfe können jetzt unglaublich anspruchsvoll mit dem Aufkommen von hochauflösenden Kunststoff 3D-Drucker werden. 3D Scan-Tools können beispielsweise verwendet werden, zu erfassen eines Individuums Konturen und Formen eingearbeitet werden. Mithilfe von negativen AM können leichte Keramik Rüstungen, abgestimmt auf der individuelle Körpergröße und Form erstellt werden. Solche Design-Anpassungen können leichtere Gewicht Rüstungen mit verbesserten Mobilität für Benutzer bereitstellen.
Andere gemeinsame Keramik AM Techniken wie direkte Tinte schreiben (DIW), Selektives Lasersintern (SLS) und Binder jetten (BJ) auch in der Herstellung komplex geformter Keramikteile wirksam sind. Jedoch die meisten dieser Techniken eignen sich nur für die Herstellung von feinen porösen Strukturen und sind nicht effizient, wenn Skalierung bis zu großen Teilen, wie Rüstung Anwendungen13,14,15,16, 17. Darüber hinaus sind die meisten dieser Techniken nicht machbar für hochvolumige Produktion aufgrund der hohen Kosten. Daher ist negative Uhr eine bevorzugte und relativ kostengünstige Route für Industrie-Ebene Produktion von großen Teilen.
Die B-4C-Suspensionen für Gelcasting verwendet werden niedrige Viskosität und ein Geliermittel und Sintern Hilfe enthalten. Resorcin und Formaldehyd sind für ihre Fähigkeit zur Polykondensation Reaktionen durchlaufen gewählt, Resorcin-Formaldehyd (RF) vernetzt, die hilft, um die B-4C-Teilchen zusammen zu binden. Traditionelle Hydrogele verwendet für Gelcasting beschränken sich auf Formen mit hohlen Kernen aufgrund der hohen inneren Schrumpfung während der Trocknung Prozess18erfahren. Da RF häufig als ein Aerogel verwendet wird, gibt es wenig bis keine Schrumpfung, die erlaubt die Verwendung von mehr kunstvoll geformte Formen. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von RF ist, dass die Gelierung Rate gesteuert werden kann, verändern den pH-Wert der Suspension (Abbildung 3). Darüber hinaus können Suspensionen mit Resorcin oder Formaldehyd in vorbereitet werden, erweiterte und separat gespeichert, bis sie bereit sind für den Guss. Am wichtigsten ist, kann die RF-Gel pyrolysiert werden um 50 wt % Kohlenstoff19hinterlassen. Diese äußerst homogene Verteilung des Kohlenstoffs kann helfen, die Verdichtung von B4C in der Nähe von vollständig dichten beim Sintern. 15 Gew.-% der RF relativ Borcarbid wird bei der Formulierung der Suspension zur 7,5 Gew.-% Kohlenstoff nach Pyrolyse der Gussteile zu bieten.
Das übergeordnete Ziel dieser Arbeit ist es, traditionelle Gelcasting Techniken kombiniert werden mit preiswerten 3D Druckfunktionen und eine einzigartige Geliermittel in der Nähe von voller Dichte Borcarbid Teile mit sehr komplexen Geometrien zu erhalten. Neben Keramik kann negative AM auf andere Materialfeldern erstelle ich völlig neue Geometrien-Multimaterial Systeme angewendet werden. Die hier beschriebene Methode baut auf der Arbeit, die in Lu Et al. 8 und zielt darauf ab, ein ausführlicheres Protokoll für die Ergebnisse zu reproduzieren.
Die Methode des negativen additive Manufacturing im Protokoll beschrieben ermöglicht komplex geformte Borcarbid Teile bei fast voller Dichte produziert werden, nach dem Sintern bei einer optimalen Temperatur von 2290 ° C. Der erste Schritte im Zusammenhang mit der Vorbereitung und Casting sind die wichtigsten für die Erzeugung von qualitativ hochwertigen Stimmen mit minimalen Mängeln. Wenn die Viskosität der Suspension zu hoch ist, treten Armen mischen. Die Porosität des gesinterten Teils ist auch betroffen, da erh…
The authors have nothing to disclose.
Diese Arbeit wurde unter der Schirmherrschaft des US-Department of Energy von Lawrence Livermore National Laboratory unter Vertrag DE-AC52-07NA27344 durchgeführt. IM release LLNL JRNL 750634.
Boron carbide powder 1250F | Tetrabor Ceramics | Lot 211M419 | >96% purity |
Boron carbide powder 1500F | Tetrabor Ceramics | Lot 209M102/9 | >96% purity |
Boron carbide powder 3000F | Tetrabor Ceramics | Lot 111m53/9 | >96% purity |
Polyethylene Imine (PEI) | Sigma Aldrich | MKBP3417V | Averaged MW ~25,000 by L.S. |
Resorcinol | Sigma Aldrich | MKBG6751V | BioXtra, ≥99% |
Formaldehyde | Fisher Scientific | F79-1 | 37% by weight; Stabilized with 10-15% Methanol |
Acetic Acid | Sigma Aldrich | SKU 695092 | Glacial ≥99.7% |
Acetone | Sigma Aldrich | SKU 179124 | ACS Reagent Grade ≥99.5% |
Water | LLNL In-house (Milli-Q) | ||
Planetary Mixer | Thinky | AR-250 | Fits 150mL and 300mL Thinky containers |
Acrylonitrile butadiene styrene (ABS) plastic filament | eSUN | Natural color | |
Taz 6 (3D printer) | Lulzbot | FDM 3D printer | |
4%H2/96%Ar gas | Air Gas | UHP | 4% Hydrogen, balanced Argon |
Helium gas | Air Gas | UHP | Helium |
Heating oven | Neytech | Vulcan 9493308 | Oven for 80 °C curing |
Quartz tube furnace | Applied Test Systems, Inc. | LEA 05-000075 | Furnace for 1050 °C carbonization |
Graphite furnace | Thermal Technology LLC | Sintering furnace | |
Scanning Electron Microscope (SEM) | Jeol | JSM-7401F | |
pH meter | Thermo Scientific | Orion 4 Star | calibrated with buffer standards |
Rheometer | TA Instrument | AR2000ex | For measurement of viscosity |
X-ray Diffractometer (XRD) | Bruker | AX D8 Advanced | |
Analytical balance | Mettler Toledo | XS104 | |
Bruker EVA | XRD Analysis Software |