Mangan oksit katalizörler fotoğraf aktivasyonu için fotoğraf duyarlı membranlar Polyoxometalate tabanlı hazırlanması
Summary
Burada, polyoxometalate/polimer kompozit membran üzerinde dayalı ücret transferi kromofor hazırlamak için bir iletişim kuralı mevcut.
Abstract
Bu kağıt kullanarak fotoğraf etkinleştirme amacı ile polyoxotungstate (PW12O403 –), geçiş metal iyonları (Ce3 + veya Co2 +) ve organik polimerler, ücret-devret kromofor hazırlamak için bir yöntem sunuyor yapay fotosentez önemli bileşenleri olan oksijen gelişen Manganez oksit katalizörler. Cross-linking tekniği kendi kendine ayakta bir membran ile bir yüksek PW12O403 – içerik elde etmek için uygulandı. Birleşme ve yapısını muhafaza edilmesine PW12O403 – polimer matris içinde FT-IR ve mikro-Raman spektroskopisi tarafından teyit edildi ve optik özellikleri ortaya UV-VIS spektroskopisi tarafından incelenmiş başarılı inşaat metal metal ücret transferi (MMCT) birimi. Sonra biriktirme MnOx oksijen katalizörler gelişen, photocurrent ölçümleri görünür ışık ışınlama altında sıralı ücret transferi, Mn → MMCT birimi → elektrot ve photocurrent şiddeti redoks ile tutarlı doğrulanmadı potansiyel donör metal (Ce veya Co). Bu yöntem yeni bir strateji entegre sistemleri katalizörler ve fotoğraf işlevsel malzemeler ile kullanmak için foton emilim parçalar içeren hazırlamak için sağlar.
Introduction
Yapay fotosentez veya güneş pilleri güneş enerjisi dönüşüm sistemlerinin geliştirilmesi küresel iklim iyileştirmek alternatif enerji kaynakları sağlanması etkinleştirmek gereklidir ve1,2enerji sorunları, 3,4. Fotoğraf işlevsel malzemeler genel olarak iki grup, yarı iletken tabanlı sistemler ve organik molekül-esaslı sistem kategorize edilebilir. Her ne kadar birçok farklı sistem türleri geliştirilmiştir, gelişmeler hala yarı iletken sistemleri hassas şarz transfer kontrol eksikliğinden muzdarip ve organik molekül sistemleri ile mineral için yeterince dayanıklı değildir çünkü yapılması gereken Fotoğraf-ışınlama. Ancak, ücret aktarımı ünitesi bileşenleri olarak inorganik moleküller kullanımı ilgili bu sorunları artırabilir. Örneğin, geliştirilen Frei vd. metal metal ücret havalesi (MMCT) fotoğraf-ışınlama ile teşvik ve fotokimyasal redoks reaksiyonları5, tetiği mesoporous silika yüzeyinde aşılı oxo-köprü metal sistemleri 6 , 7 , 8 , 9.
Grubumuza bir polynuclear sistem polyoxometalate (POM) kullanmak tek atom sisteme elektron alıcısı olarak10,11,12, kullanın polynuclear sistem beklentisi ile genişletilmiş olacaktır çok Elektron transferi tepki kontrol ve indüksiyon, hangi enerji dönüşüm önemli bir kavram avantajlıdır. Burada açıklanan iletişim kuralında, biz biz son zamanlarda13rapor bir polimer matris içinde çalışır MMCT POM tabanlı sistemi hazırlamak için kullanılan detaylı Yöntem mevcut. Membran tipi, anodik ve katodik reaksiyon ürünleri arasında ürün ayrılması için olumlu bir yapılandırmadır. Hatta yüksek POM içeriği ile kendini ayakta bir membran oluşumu etkin cross-linking yöntemi uygulandı. Fotoelektrokimyasal ölçümleri donör metal uygun seçim hedef harekete geçirilmesine anahtar olduğunu kanıtlamıştır. POM/donör metal sistem çok Elektron transferi katalizörler altında görünür ışık ışınlama etkinleştirmek için bir fotoğraf derhal olarak çalışıyor. Bu eser su oksidasyon reaksiyonu için bir çok Elektron transferi katalizör MnOx kullanır rağmen bu fotoğraf fonksiyonel sistem ayrıca çeşitli POMs, donör metaller ve katalizörler kullanarak tepkiler diğer türleri ile kullanmak için geçerlidir.
Protocol
Representative Results
Discussion
Helen ve ark. tarafından tanıtılan cross-linking yöntemi uygulamak için önemlidir kendi kendine ayakta membran geliştirmek için 14 . Polivinil asetat bu çalışmanın temel polimer olarak uygulandığında, kendi kendine ayakta membran oluşumu engelleyen toplama H3PW12O40 oluştu. Ancak, membran imalatı Nafion temel polimer olarak kullanan denendiğinde vardı hiçbir ilerleme tepki ile Ce3 + ve Co2 +, her ne kadar kendi ke…
Offenlegungen
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. küresel Center of Excellence Tokyo Üniversitesi mekanik sistemler yenilik programı için gelen ve üniversite Tokyo hibe doktora araştırma için mali destek aldı. Bu eser kısmen için genç bilim adamları (B) (17 K 17718) JSP’ler KAKENHI Grant-in-Aid tarafından desteklenir.
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
Referenzen
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
