Questo articolo descrive le procedure di funzionamento per la Harvard Environmental Chamber (HEC) e correlate strumentazione per la misurazione gassosi e specie di particella. La camera ambientale è usato per produrre e secondaria specie organiche prodotte da precursori organici, soprattutto relazionati al particolato atmosferico organico di studio.
La produzione e l’evoluzione del particolato atmosferico organico (PM) sono insufficientemente capiti per accurate simulazioni di chimica dell’atmosfera e del clima. I meccanismi di produzione complessi e percorsi di reazione fanno di questo un impegnativo argomento di ricerca. Per risolvere questi problemi, una camera ambientale, fornendo abbastanza tempo di permanenza e Chiudi–ambiente concentrazioni di precursori per i materiali organici secondarie, è necessario. La camera ambientale Harvard (HEC) è stato costruito per servire questa esigenza, simulando la produzione delle specie di fase gas e delle particelle da composti organici volatili (COV). La HEC ha un volume di 4,7 m3 e un tempo di permanenza medio di 3,4 h condizioni operative normali. È gestito come un reattore di flusso completamente misto (CMFR), fornendo la possibilità di funzionamento stazionario indefinito attraverso giorni per esempio raccolta e analisi dei dati. Le procedure di funzionamento sono descritte in dettaglio in questo articolo. Diversi tipi di strumentazione sono utilizzati per caratterizzare le particelle e gas prodotto. Uno spettrometro di massa di tempo-di-lotta Aerosol ad alta risoluzione (HR-ToF-AMS) è usato per caratterizzare le particelle. Uno spettrometro di massa di reazione di trasferimento di protone (PTR-MS) è utilizzato per l’analisi gassosi. Risultati di esempio sono presentati per dimostrare l’utilizzo della camera ambientale in un’ampia varietà di applicazioni relazionati alla proprietà fisico-chimiche e meccanismi di reazione di organico particolato atmosferico.
Atmosferico organico particolato (PM) è prodotto dall’ossidazione di composti organici volatili (COV) emessi dalla biosfera e attività antropiche1,2. Nonostante gli importanti effetti di questi aerosol particelle su clima, salute umana e visibilità3, i meccanismi di produzione rimangono in modo incompleto capiti e caratterizzata, sia qualitativamente che quantitativamente. Una sfida per gli studi di laboratorio, che sono necessariamente di portata limitata e tempo, consiste nel simulare l’evoluzione atmosferica delle specie di fase gas e delle particelle. Tempi di permanenza devono essere abbastanza lungo che composti nelle fasi sia di gas e di particelle possono subire ossidazione e multifase reazione come farebbero in ambiente ambienti4,5,6,7, 8. Un’altra sfida è lavorare in laboratorio alle concentrazioni sufficientemente basse che rappresentano il contesto ambientale9,10,11. Molti importanti processi in scala con le concentrazioni. Per esempio, eccessivamente alta concentrazione di massa di PM organici in un esperimento di laboratorio erroneamente può spostare il partizionamento delle specie semivolatili dalla fase gassosa alla fase della particella. La composizione delle fasi gas e delle particelle può diventare non rappresentativo delle condizioni atmosferiche. La camera ambientale di Harvard è stata progettata per rispondere a queste sfide, principalmente utilizzando l’approccio di una configurazione di flusso continuo operata sotto un arco di tempo indefinito, permettendo in basse concentrazioni e lunghi tempi di integrazione per rilevamento del segnale. La camera di celebra un anniversario della fase cardine di dodici anni di scoperta scientifica nel 2018.
Camere ambientali variano in base la sorgente luminosa, il flusso di miscelazione sistema, dimensione e il numero di alloggiamenti operano insieme. Ci sono alloggiamenti esterni che ricevono luce naturale del sole12,13 , come pure la camera interna che operano con luce artificiale14,15,16,17,18 ,19,20,21. Alloggiamenti esterni possono essere costruite anche manufatti relativamente grande, riducendo al minimo che possono essere introdotto da parete effetti, anche se le sfide comprendono la variazione dell’illuminazione a causa di nuvole, come pure la variazione di temperatura. Anche se coperta chambers possibile controllare attentamente la temperatura e l’umidità, l’intensità e lo spettro della luce artificiale sono generalmente differente dalla luce solare naturale, che può riguardare determinate reazioni fotochimiche14. Chambers può anche funzionare come reattori batch o flusso completamente misto reattori (CMFR)22. Reattori batch sono generalmente più facili da usare e mantenere, ma CMFR può essere azionato per settimane, secondo le necessità, consentono l’integrazione di segnale e quindi lavorare alle concentrazioni basse e atmosfericamente pertinenti.
Qui, l’hardware e il funzionamento dell’Harvard Environmental Chamber (HEC)7,23,24,25 sono descritti dettagliatamente. La HEC è costituito da un sacchetto di PFA Teflon3 4,7 m ospitato all’interno di una camera a temperatura costante (2,5 × 2,5 × 2,75 m3)26. Fogli di alluminio riflettente coprono le pareti interne della camera per consentire multipath illuminazione attraverso il sacchetto e quindi aumentare il tasso di fotochimica. La HEC è gestito come un CMFR, utilizzando una portata totale di 21 sLpm e corrispondente a un tempo di permanenza medio di 3,4 h27. Temperatura, umidità e concentrazione di ozono sono mantenuti dai controlli di feedback. Particelle di solfato di ammonio sono utilizzate come particelle di seme per imitare la condensazione dei componenti organici su particelle inorganiche nell’ambiente circostante. Il diametro di modalità delle particelle solfato inorganico è selezionato per essere 100-200 nm per simulare le dimensioni delle particelle misurate nel campo28. Le procedure di funzionamento sono descritte nella sezione protocollo nel presente documento, compreso una presentazione visiva, seguita da una breve discussione su applicazioni e risultati di ricerche la HEC.
La crescente importanza nella comprensione della formazione ed evoluzione degli aerosol organico conduce alla voglia di costruire camere ambientali per simulare tali processi in un ambiente ben controllato. Allo stato attuale, la maggior parte delle sezioni ambientali sono basata su batch reactor modalità19,31,32,33,34 , mentre ci sono state pochissime camere che utilizzano continuamente miscelazione reattore modalità15,35. La camera ambientale in modalità di reattore continuo flusso di funzionamento offre la convenienza di continuo aerosol di campionamento per giorni o addirittura settimane alle concentrazioni ambientali-come. Vale la pena notare che le condizioni ambientali sono molto più complesse rispetto alle impostazioni di laboratorio ben controllate. Per esempio, la temperatura dell’ambiente fluttua mentre in Aula si è mantenuto ad un valore costante. Il tempo di reazione del gas e particelle in Aula sarà controllato e limitato dalla residenza della camera, piuttosto che raggiungere giorni del tempo di reazione nel mondo reale. L’uso di blacklights, invece di radiazione solare naturale, può anche generare radicali OH e simulare le reazioni nell’ambiente. Ma blacklight a volte può portare a elevata concentrazione di radicles OH rispetto a quelli nell’ambiente circostante, che può influenzare lo stato di ossidazione delle molecole organiche e deve essere attentamente esaminato. Tuttavia, solo una o due variabili di sintonia e controllando tutte le altre variabili attraverso camera ambientale, possiamo studiare sistematicamente questi processi chimico/fisici.
Uno dei passaggi critici nella camera di miscelazione, continuamente di funzionamento è quello di mantenere la pressione interna della camera all’interno di una gamma ottimale. Un’alta pressione all’interno della camera causerà perdite del gas e particelle dalla camera, mentre una bassa pressione all’interno della camera sarà aspirare aria e particelle dal laboratorio nella camera e causare contaminazione. Un misuratore di pressione è necessaria per monitorare la pressione della camera entro valori sicuri (< 5 Pa) durante tutto il corso degli esperimenti. Un altro problema comune osservato per la camera ambientale è auto-nucleazione imprevisti delle particelle organiche. Un basso tasso di iniezione VOC/ossidante o un' più alta concentrazione di particelle di seme è necessaria per evitare questo fenomeno. A seconda dello scopo degli esperimenti, le concentrazioni di ozono, VOC e seme particelle possono variare da un ordine di grandezza. La seguente equazione può essere utilizzata per calcolare il tasso di flusso, finiezione, di ogni specie iniettato nella camera.
(1)
dove cdestinazione e ciniziale ogni rappresentano la concentrazione target finale del reattivo all’interno della camera e la concentrazione iniziale del reattivo che viene generato dall’origine. Totale simbolo frappresentano il flusso totale di tutte le specie che sono stati iniettati nella camera.
Il terzo passo critico per correttamente la camera ambientale di funzionamento ed ottenere i risultati è per calibrare ogni strumento prima degli esperimenti. Il sistema SMPS può essere calibrato iniettando dimensioni note del PSL particelle36. L’analizzatore di NOx e ozono sono calibrati utilizzando un 5ppm nessun cilindro diluito di N2e 10 ppm di ozono diluito di N2, rispettivamente26. Le procedure di calibrazione per AMS e PTR-MS sono complicate e possono essere trovate in manuali dello strumento o precedente letterature27,37.
L’installazione di camera ambientale sopra descritto è non solo adatto per studiare la produzione e l’evoluzione degli aerosol organico, ma applicabile anche nel rivestimento di varie particelle con rivestimento organico nonché esaminare le reazioni in fase gassosa mediante iniezione di gas precursori solo. Queste direzioni multiple forniscono camera ambientale la flessibilità nello studio di una varietà di campi di ricerca legate alla qualità dell’aria, cambiamento climatico e argomenti per la salute umana.
The authors have nothing to disclose.
Questo materiale si basa su lavori sostenuta dal programma di scienze chimiche ambientali della divisione di chimica della US National Science Foundation (NSF) sotto concessione numero 1111418, la divisione atmosferica-GeoSciences del US National Science Foundation (NSF) sotto concessione numero 1524731, così come premio pubblicazione facoltà di Harvard. Riconosciamo Pengfei Liu, Qi Chen e Mikinori Kuwata per utili discussioni e assistenza con gli esperimenti, come Eric Etcovitch per essere la voce fuori campo del video.
(-)-α-pinene | Sigma-Aldrich | 305715 | |
2-butanol | Sigma-Aldrich | 294810 | |
5.00 mL syringe | Hamilton | 201300 | |
Aerosol particle mass analyzer | Kanomax | 3600 | |
Condensational particle counter | TSI | 3022 | |
Differential mobility analyzer | TSI | 3081 | |
Heating mantle | Cole-parmer | WU-36225-10 | |
Mass flow controller | MKS | M100B | |
Nafion tube | Perma Pure | MD-700-24F-1 | |
Nanometer aerosol sampler | TSI | 3089 | |
Ozone generator | Jelight | 600 | |
Ozone monitor | Ecosensors | UV-100 | |
Pressure sensor | Omega | PX409 | |
RH sensor | Rotronic | 60587161 | |
Round-bottom, three neck flask | Aceglass | 6944-04 | |
Scanning electron microscope | Zeiss | N/A | Ultra plus FESEM |
Scanning mobility particle sizer | TSI | 3071A+3772 | electrostatic classifier is model 3071A and the condensational particle ocunter is 3772 |
Silicon substrate | University Wafer | 1707 | |
Syringe Needle | Hamilton | 90025 | 25 G, 2 inch |
Syringe pump | Chemyx | Fusion Touch 200 | |
Temperature sensor | National Instrument | USB-TC01 | |
water circulator | Brinkmann | RC6 |